168495. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új acil- fenoxi-propánszulfonsavak és sóik, valamint azokat tartalmazó mesterséges édesítőszerekompoziciók előállítására

3 168495 4 ion, (pl. nátrium, kálium) vagy alkáliföldfémion (kalcium, magnézium) vagy ammónium-ion lehet. Amennyiben Y jelentése halogénatom, előnyösen klór-, bróm-, jódatom lehet. „AM" jelentése 1-4 szénatomos alku-csoport (pl. metil-, etil-, propil-, butil). A találmány szerinti eljárás a) változatának kivitelezésekor (II) általános képletű vegyületek redukcióját előnyösen katalitikus hidrogénezéssel végezzük el. Katalizátorként palládiumot, [előnyösen hordozóra felvitt alakban pl. palládium/csontszén] vagy platinát, vagy Raney-nikkelt alkalmazunk. A hidrogénezést oldószerben, előnyösen vízben, szobahőmérsékleten vagy melegítéssel, atmoszféra nyomáson, vagy nyomás alatt hajtjuk végre. A találmány szerinti eljárás b) változatának kivitelezésekor (III) általános képletű vegyületnek (IV) általános képletű vegyületekkel, előnyösen propánszulfonnal vagy 3-halogén-1-propánszulfonsavakkal vagy sóivá való reakcióját szobahőfokon, oldószerben, előnyösen vízben, vagy dimetilformamidban, vagy oldószer nélkül összeömlesztéssel, savmegkötőszer, előnyösen alkálihidroxid, alkálikarbonát vagy alkálihidrogénkarbonát jelenlétében végezzük el. A találmány szerinti eljárás c) változatának kivitelezésekor a védőcsoportot előnyösen sósavas közegben hasítjuk. A találmány szerinti eljárás a) változata szerinti felhasznált (II) általános képletű vegyületeket (VI) képletű szulfonsavak sójának (VII) általános képletű vegyületekkel való kondenzálásával állíthatjuk elő. A kondenzációt szobahőmérsékleten, alkálihidroxidok vizes oldatainak, előnyösen nátriumhidroxid, vagy káliumhidroxid oldat jelenlétében végezzük el. Eljárhatunk úgy is, hogy olyan (II) általános képletű vegyületeket alkalmazunk, amelyeket (VIII) általános képletű vegyületeknek (IV) általános kép. létű vegyületekkel történő reagáltatásával állítunk elő. A reakciót szobahőmérsékleten, oldószerben, előnyösen vízben, valamely savmegkötőszer, alkálihidroxid, alkálikarbonát vagy alkálihidrogénkarbonát jelenlétében végezzük el. A találmány szerinti eljárás b) változata szerint felhasznált (Hl) általános képletű vegyületeket (VIII) általános képletű vegyületek redukciójával állíthatjuk elő. A redukciót előnyösen katalitikus hidrogénezéssel, oldószerben, előnyösen vízben, szobahőmérsékleten vagy melegítéssel végezhetjük el. A találmány szerinti eljárással előállítható acü-fenoxi-propán-szulfosavak sóit előnyösen úgy állítjuk elő, hogy e vegyületeket az előállítani kívánt sónak megfelelő fém oxidjával, hidroxidjával vagy gyenge savakkal képzett egyéb sóival, előnyösen karbonátjával, vagy hidrogénkarbonátjával semlegesítjük, vagy más fémionokkal képezett sóikat áakítjuk át oly módon, hogy előbb azokat vízben nehezen oldódó sóikká, előnyösen kalciumsóikká alakítjuk, majd e sókat az előállítani kívánt só kationjával képezett szulfáttal hozzuk össze, a keletkezett kalciumszulfátot kiszűrjük és az előállítani kívánt sót a vizes oldatból kinyerjük előnyösen bepárlás vagy közvetlen kristályosítás útján. A találmány szerinti vegyületeket rendkívül jó oldékonyság, hő- és savstabüitás és toxicitásmentesség jellemzi. Magas édesítőértékük mellett nincs kellemetlen mellékízük. Előnyösen alkalmazhatók élelmiszeripari termékek, gyógyszerkészítmények édeskésére, adalékanyagokkal, indifferens sókkal, vagy más édesítőszerekkel kombináva. Adalékanyagként alkalmazhatók higító-, oldó-, vivő-, formázóanyagok és/vagy az édesíz-érzést elősegítő anyagok. A találmányunk szerint előállított vegyületek újak. Különösen előnyös képviselőik a következők: 5 l-[2-hidroxi4-(3-szulfo-propil-l-oxi)-fenil] -3<3-hidroxi-4-metoxi-fenil) -propán-Ion és sói; l-[2-hidroxi-4(-3-szulfo-propil-l-oxi)-fenil] -3<3*idroxi-4-etoxi-fenil) -propán-1-on és sói; l-[2-hidroxi-5(3-szulfo-propil-l-oxi)-fenil] -3<3-hid-10 roxi-4-metoxi-fenil) -propán-1-on és sói; l-[2-hidroxi-5 (3-szulfo-propil-l-oxi)-fenil] -3-(3-hidroxi-4-etoxi-fenil) -propán-1-on és sói. Eljárásunk részleteit példákban mutatjuk be, anélkül, hogy találmányunkat a példákra korlátoznánk. 15 1. példa 15,2 g 2,4-dihidroxi-acetofenont 30 ml vízben 20 szuszpendálunk, hozzáadunk 10 g nátriumhidrogén karbonátot és óvatosan addig melegítjük az elegyet, amig homogén oldatot nem kapunk. A reakció elegyet 0 C -ra hűtjük, ekkor az acetofenon sója kiválik. Az erősen kevertetett szuszpenzióhoz 6,8 g 25 100%-os anyagnak megfelelő mennyiségű propánszultont adunk, az elegyet 2 órán át 0 C körül kevertetjük, majd vízfürdőn 15 percig melegítjük. Az esetleg savanyú oldatot semlegesítjük, majd kevés tömény sósavval pH 2-ig savanyítjuk. 0 C°-ra lehűtve 30 a termác kiválik. Ezt leszűrjük, kevés jeges vízzel mossuk, megszárítjuk, acetonban szuszpendáljuk, majd újból leszűrjük és megszárítjuk. 10,5 g 2-hidroxi-4- (3-szulfo-propü-l-oxi) -acetofenon-nátriumsót kapunk. Kitermelés 72%. A vegyület 300 C°-ig nem 35 olvad meg. 2. példa 40 5,0 g 2-hidroxi-4-(3-szulfo-propil-l-oxi) -acetofenonnátriumsót és 2,6 g izovanüint 17 ml 8 n nátriumhidroxid oldattal kevertetünk szobahőfokon 48 órán át. A sárga szuszpenziót 10%-os sósavval megsavanyítjuk, a kivált kafkont leszivatjuk, 50 ml 45 acetonnal szuszpendáljuk, majd újból leszivatjuk és megszárítjuk. 6,0 g 2',3-dihidroxi-4-metoxi-4'- (3-szulfo-propü-l-oxi) -kalkonnátriumsót kapunk. Kitermelés 82%. Op.: 273-276 C°. A termék vízből való átkristályoátással tovább tisztítható. 50 3. példa 14,4 g 24iidroxi-4-(3-szulfo-propil-l-oxi) -aceto-55 fenohnátriumsót, 8,0 g 3-hidroxi-4-etoxi-benzaldehidet 60 ml 8 n nátriumhidroxiddal kevertetünk szobahőmérsékleten 96 órán át. A sárga szuszpenziót 10%-os sósavval megsavanyítjuk, a kivált nyersterméket leszűrjük és vízből kétszer átkristályosítjuk. 6,0 g 60 2'-3-dihidroxi-4-etoxi-4'- (3-szulfo-propil-l-oxi) -kalkonnátriumsót kapunk. Kitermelés: 28%. A termék 250 C°-on zsugorodik, de nem olvad meg. 4. példa 65 5,0 g 2'-3-dihidroxi4-etoxi-4'- (3-szulfo-propfl-loxi) -kalkon-nátriumsót 50 ml vízben oldunk, 1 g