168447. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált 5,6,7,8,13,14-hexahidro- dibenz (c,g) azecinek előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1973. VIII. 15. (SI-1338) Japán elsőbbsége: 1972. VIII. 17. (82400/72) 1972. IX. 26. (96368/72) Közzététel napja: 1975. X. 28. Megjelent: 1977. III. 31. 168447 Nemzetközi osztályozás: C 07 D 225/08 ; i i-':s Feltalálók: SAWA Yoshiro vegyész, Ashiya-shi, HIROSE Katsumi farmakológus, Nishinomiya-shi, MAEDA Shin vegyész, Amagasaki-shi, HAMADA Yoshinori vegyész, Amagasaki-shi, Hyogo, Tulajdonos: Shionogi and Co., Ltd., Osaka, Japán Eljárás szubsztituált 5,6,7,8,13,14-hexahidro-dibenz[c,g] azecinek előállítására 1 A találmány tárgya eljárás a következőkben röviden „dibenzazecinek"-nek nevezett I általános képletu új 5,6,7,8,13,14-hexahidro-dibenz[c,g]azecinek és savaddíciós sóik előállítására. Ebben a képletben R1 és R 2 egymástól függetlenül hidrogénatomot vagy hidroxil-, 1-4 szénatomos alkoxi- vagy hidroximetil-csoportot vagy közösen egy 1—3 szénatomos alkiléndioxi-csoportot jelentenek, R3 R 4 és R s egymástól függetlenül hidrogénatomot vagy hidroxil- vagy 1—4 szénatomos alkoxicsoportot jelentenek, vagy közülük két szomszédos jel együtt egy 1—3 szénatomos alkiléndioxi-csoportot jelent, és R6 hidrogénatomot vagy 1—6 szénatomos alkil-, 3-6 szénatomos alkelnil-, 3—5 szénatomos cikloalkilmetil- vagy fenil-(l—3) szénatomos alkilcsoportot jelent, kivéve azokat a? eseteket, amikor R , R , R , R és R5 mind hidrogénatomot jelentenek, vagy R 1 és R2 együtt egy 10,11-metiléndioxi-csoportot, R3 , R 4 és R 5 közül kettő 3- vagy 4-helyzetű metoxicsoportot, a harmadik hidrogénatomot és R6 metilcsoportot jelent; vagy R 1 és R 2 10- és 11-helyzetű metoxicsoportot, R3 , R 4 és R s közül kettő 3,4-metiléndioxi-csoportot és a harmadik hidrogénatomot és R6 metilcsoportot jelent. Az I általános képletű dibenzazecinek és sóik a II általános képletű ^vegyületekből állíthatók elő. Az utóbbiak a természetben előforduló dibenzokinolizinalkaloidokból származhatnak, vagy teljes szintézissel készülhetnek. AII általános képletben R1', R 2 ', R 3 ', R4 ', R 5 ' és R 6 ' jelentése azonos R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R s és R6 előbb megadott jelentésével az egyik eljárásváltozat esetében az ott közölt kivételek nélkül, de 5 R1 ', R 2 ', R 3 ', R 4 ' és R 5 ' közül mindig legalább az egyik és R6 ' minden esetben hidrogénatomtól eltérő jelentésű, X pedig klór-, bróm- vagy jódatomot jelent. A találmány értelmében azok az I általános képletű vegyületek, amelyek képletében R6 hidrogén-10 atomtól eltérő jelentésű, olyan II általános képletű vegyületekből állíthatók elő Hofmann-eliminálással, amelyek R1'—R 6 ' szubsztituenseire érvényes az I általános képletű vegyületek szubsztituenseire fent közölt valamennyi korlátozás, és R6' hidrogénatomtól eltérő jelentésű, majd az így kapott III általános képletnek megfelelő 13,14-dehidro-vegyület redukálásával vagy egy olyan megfelelő II általános képletű vegyületnek egy alkálifém vágy alkáliföldfém cseppfolyós ammóniában végzett feloldása közben való redukálásával állíthatók elő, amelyek R^-R6' szubsztituenseire érvényes az a korlátozás, hogy R1 '—R s ' közül az egyik és R6 ' hidrogénatomtól eltérő jelentésű, az utóbbi esetben a redukció során mindig felszakadnak az alkiléndioxi-kötések is. Azok az I általános képletű vegyületek, amelyek képletében R6 hidrogénatomot jelent, előállíthatók a megfelelő la általános képletű vegyületből az N-benzilcsoport reduktív eliminálásával, vagy a megfelelő olyan IV általános képletű vegyületből, amelynek képletében 30 R7 metilcsoportot jelent, a metilcsoport oxidálásával 15 20 25
