168439. lajstromszámú szabadalom • Eljárás módosított diénpolimerek előállítására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1974. II. 1. (SA-2588) Olaszországi elsőbbsége: 1973. II. 2. (19946 A/73.) Közzététel napja: 1975. XI. 28. Megjelent: 1977. III. 31. 168439 Nemzetközi osztályozás: C 08 d 9/00 C 08 c 11/34 f::ki'a Feltalálók: DR. BRANCACCIO Aldo, ipari vegyész, Cremona, DR. GHETTI Giuseppe, vegyész, San Donato Milane, DR. BRUZZONE Mario, ipari vegyész, San Donato Milane, Olaszország Tulajdonos: Snam Progetti S. p. A., cég, Milánó Olaszország Eljárás módosított diénpolimerek előállítására A találmány tárgya eljárás kiváló műszaki tulajdonságú diénpolimerek előállítására. A találmány tárgya közelebbről meghatározva eljárás módosított polimerek előállítására, telítő vizet tartalmazó diolefin alapú polimerek és hidrolizálható funkciós csoportokat nem tartalmazó telítetlen vegyületek reakciójával. A módosított diénpolimer előállításánál a telítetlen vegyület oldatát - egy, nagy viszkozitású anyagok keverésére alkalmas keverőberendezésben — hozzáadjuk a vízzel telített szilárd polimerhez. Ilyen módon lehetséges bármely dién alapú elasztomer-polimerből, vagy kopolimerből, például többek között poliizoprénből, polibutadiénből, butadiénsztirol kopolimerből és hasonlókból kiindulva, módosított polimerek előállítása. Funkciós csoportokat tartalmazó telítetlen vegyületként előnyösen a telítetlen karbonsavak alkalmazhatók. Mivel a hidrolizálható funkciós csoportokat nem tartalmazó vegyületeket rendszerint hidrolizálható funkciós csoportokat tartalmazó vegyület és víz reakciójával, például savak esetén anhidridből állítják elő, ezért a savnak megfelelő anhidridet közvetlenül a telítő vizet tartalmazó polimerhez adhatjuk, így a sav in situ képződik. A találmány szerinti eljárást a következőkben diénpolimerként magas 1,4-cisz-tartalmú poliizoprén és telítetlen funkciós vegyületként maleinsav alkalmazására nézve írjuk le, azonban a szakember számára nyilvánvaló, hogy a találmány megvalósítása során más polimerek is módosíthatók. Ismeretes, hogy az 1,4-cisz-poliizopropénből előállított nem vulkanizált termékek alacsony nyers 5 szilárdsági tulajdonságokkal (green strength), vagyis alacsony mechanikai jellemzőkkel rendelkeznek, mely jelentős hátrány különösen összetett cikkek gyártása esetén. Az alacsony szilárdsági tulajdonságok különösen a legyártott cikkek vulkanizálás előtti 10 stabilitását csökkentik, és ezzel a selejtet növelik. Az alacsony nyers szilárdsági érték növelésére ismert megoldás a poliizoprén és maleinsavanhidrid reagáltatása, mely utóbbit a polimerhez, annak teljes szárítása után adagolják. A reakció hátránya azonban, 15 hogy mechanikai oxidációs típusú polimerlebomlás lép fel, mely nem kerülhető el száraz polimer alkalmazásával sem. Ezért a maleirisavanhidriddel való reagáltatás az esetek többségében nem jár a kívánt eredménnyel, mivel a lebomlás negatív értelemben befo-20 lyásolja a nyers szilárdsági tulajdonságokat. Azt találtuk, hogy a poliizoprén módosítása és ezáltal nyers szilárdsági tulajdonságok oly mértékben való növelésére, amely ä természetes gumi nyers 25 szilárdsági értékét eléri, maleinsav és nedves poliizoprén, például a polimer oldatának sztrippelésével kapott poliizoprén reakciójával érhető el, megfelelő keverő-szárító, vagy extruder-szárító alkalmazásával, amikor is a reakció és a polimer szárítása 30 egyidejűleg megy végbe. Ez az eljárás nyers szilárdsági