168424. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 5-endo-hidroxi-N-[amino-(rövidszénláncú)-alkil]-biciklo [2,2,1] heptán- 2,3-di-endo-karbonsavimidek előállítására
8 5. példa 5-endo-hidroxi-N-(2-dietilaminoetil)-biciklo[2,2,1 ]heptán-2,3-di-endo-karbonsav-imid-fenolftaleinát Megismételjük a 2. példában leírt eljárást azzal a különbséggel, hogy aminként ekvimoláris mennyiségű 5 N,N-dietílaminoetilamint alkalmazunk. Az eljárásban sárga színű olaj formájában fenti terméket kapunk, fp: 213-220 C°/5 Hgmm, hozam: 37%. A termékből elkészítettük a fenolftaleinát-sót, ennek olvadáspontja 137,8-138,8 °C volt. 10 Elemzés: a C3S ft«, 07N 2 • 1,5 H 2 0 képletre C% H% N% számított: 67,04 6,91 4,48; talált: 67,38 7,41 4,23. 15 6. példa 5-endo-hidroxi-N-(3-dietilaminopropil)-biciklo[2,2,1 ]heptán-2,3-di-endo-karbonsav-imid-fenolftaleinát Megismételjük a 2. példában leírt eljárást, azzal a különbséggel, hogy aminként ekvimoláris mennyiségű 20 N,N-dietilaminopropilamint alkalmazunk. A kapott sárga olaj formájú fenti termék forráspontja 228-230 C°/6 Hgmm, hozam: 34%. A terméknek elkészítettük a fenolftaleinát-sóját is, op: 155—158 °C. Elemzés: a C^ H42 07N 2 • 1,5 H 2 0 képletre 25 C% H% N%. számított: 67,39 7,02 4,36; talált: 67,77 6,79 4,36. 7. példa 20 5-endo-hidroxi-N-(3-piperidinopropil)-biciklo[2,2,l]heptán-2,3-di-endo-karbonsav-imid [a XXII általános képletbe tartozó (lile) képletű vegyület] Megismételjük a 2. példában leírt eljárást, azzal a különbséggel, hogy aminként ekvivalens mennyiségű 35 3-piperidinopropilamint alkalmazunk. A kapott fenti terméket izopropanol és n-hexán elegyéből kristályosítjuk át. A színtelen lemezekben kristályosodó anyag olvadáspontja 121,5 °C. Hozam: 50%. Elemzés: a C17 H 26 0 3 N 2 • 1/4 H 2 0 képletre 40 C% H% N% számított: 65,70 8,53 9,01; talált: 66,05 9,03 9,06. 8. példa 45 5-endo-hidroxi-N-(2-morfolinoetil)-biciklo[2,2,l]heptán-2,3-di-endo-karbonsav-imid-hidroklorid [a XXII általános képletbe tartozó (Hlf) képletű vegyület] Megismételjük a 2. vagy 3. példa szerinti eljárást, azzal a különbséggel, hogy aminként ekvivalens 50 mennyiségű morfolinoetilamint alkalmazunk. A keletkezett terméket a 3. példában ismertetett módon, sósavas só formájában különítjük el. A terméket víz-etanol elegyből kristályosítjuk át. A színtelen lemezekben kristályosodó anyag olvadáspontja 55 280-282 °C, hozam: 30-34%. Elemzés: a C1S H 22 0 4 N 2 • HCl képletre C% H% N% számított: 54,43 7,00 8,46; talált: 54,26 7,56 8,50. 60 9. példa 5-endo-hidroxi-N-(3-morfolinopropil)-biciklo[2,2,l]heptán-2,3-di-endo-karbonsav-imid-hidroklorid Megismételjük a 2. példa szerinti eljárást, azzal a 65 különbséggel, hogy aminként ekvivalens mennyiségű morfolinopropilamint alkalmazunk. A keletkezett termék sárga színű olaj, fp: 260-270 C°/4 Hgmm, hozam: 50%. A vegyületből előállítottuk a metiljodidsót, op: 223 °C. Elemzés: a C16 H M 0 4 N 2 • CH3 J képletre N% számított: 6,20; talált: 6,28. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás a (XXII) általános képletű 5-endo-hMroxi-N-[aminoJ(rövidszénláncú)-alkil]-biciklo-[2,2,r]heptán-2,3-di-endo-karbonsavimidek és savaddíciós sóik előállítására - ahol n értéke 2, 3 vagy 4, és Z nitrilcsoportot vagy —NR4 R 5 általános képletű csoportot jelent, amely utóbbiban R4 és R s jelentése rövidszénláncú alkilcsoport, vagy R4 és Rs a közbezárt nitrofénatommal együtt egy (1) vagy (2) képletű csoportot képez, azzal a feltétellel, hogy ha Z nitrilcsoportot jelent, akkor n értéke csak 2 vagy 3 lehet —, azzal jellemezve, hogy endo-cisz biciklo[2,2,l ]hept-5-én-2,3-dikarbonsavanhidridet vagy exo-cisz-biciklo[2,2,l]hept-5-én-2,3-dikarbonsav-anhidridet tömény ásványi savval reagáltatunk, majd a kapott (II) képletű endo-endo-vegyületet legalább mólekvivalens mennyiségű acetil-kloriddal, foszfortri-kloriddal vagy tionil-kloriddal reagáltatjuk a reakcióelegy visszafolyató hűtő alatt való fonalasa közben, és az elegyet vákuumban bepároljuk, majd a kapott olajszerű vegyületet szerves oldószerben, visszafolyatás közben forralva legalább mólekvivalens mennyiségű NH2—(CH 2 ) —Z általános képletű aminnal reagáltatjuk — ahol n es Z jelentése a fenti -, és a terméket, amely egy (XXII) általános képletű vegyületet és/vagy annak (XXIII) általános képletű tautomer alakja, ahol n és Z jelentése a fenti, elkülönítjük, majd szükség esetén a kapott terméket bázikus katalizátor jelenlétében melegítjük, és kívánt esetben azokat a (XXII) általános képletű vegyületeket, amelyekben Z jelentése —NR4R 5 általános képletű csoport, és n, R4 és R 5 jelentése a fenti, önmagában ismert módon savaddíciós sóikká alakítjuk. (Elsőbbsége: 1973. IX. 20.) 2. Eljárás a (XXII) általános képletű 5-endo-hidroxi-N-[amino-(rövidszénláncú)-alkil]-biciklo[2,2,l]heptán-2,3-di-endo-karbonsavimidek és savaddíciós sóik előállítására — ahol n értéke 2,3 vagy 4, és Z —NR4 R 5 általános képletű csoportot jelent, amely utóbbiban R4 és R s jelentése rövidszénláncú alkilcsoport, vagy R4 és R s a közbezárt nitrogénatommal együtt egy (1) vagy (2) képletű csoportot képez -, azzal jellemezve, hogy endo-cisz-biciklo[2,2,l]-hept-5-én-2,3-dikarbonsav-anhidridet vizes szuszpenzióban tömény ásványi savval reagáltatunk, majd a kapott (II) képletű endo-endo-vegyületet legalább mólekvivalens mennyiségű acetil-kloriddal, foszfortrikloriddal vagy tionil-kloriddal reagáltatjuk a reakcióelegy visszafolyató hűtő alatt való forralása közben, és az elegyet 4
