168414. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szukcinil-borostyánkősav-dialkilészter előállítására
3 168414 4 előállítandó szukcinü-borostyánkősav-dialkÜésztertől függ. Előnyösen 1—4 szénatomos rövidszénláncú alkilgyököket tartalmazó észtert, előnyösen metilvagy etil-észtert állítunk elő. A reakció hőmérséklete célszerűen 0 és 40 °C között, előnyösen 20-30 °C között ingadozik. A reakciókeverék feldolgozása és a szukcinilborostyánkősav-dialkilészter elkülönítése rendkívül egyszerűen valósítható meg. A reakció befejezése után a reakciókeverékhez 1 rész oldószerre számítva 1—2 rész vizet adunk. A poláris oldószer vízzel elegyedik és a reakciónál képződött alkálifém-kloridot feloldja. Egyszerű kiszűréssel vagy lecentrifugálással a szilárd termék alakjában levő szukcinil-borostyánkősavdialkilésztert elkülönítjük. Az így kapott termék színtelen, hatóanyag tartalma 99% felett van (piridines közegben tetrabutil-ammónium-hidroxidos titrálással meghatározva). A szerves oldószert minden nehézség nélkül egyszerű desztillációval visszanyerhetjük. A szukcinil-borostyánkősav-dialkilésztert polimerek és kinakridon-színezékek előállításánál alkalmazzuk. 1. példa 11,88 g •y-klóracetecetsav-etilésztert 100 ml (110 g) dimetil-szulfoxidban feloldunk és a pH-értéket etanolban feloldott nátrium-etiláttal 9,45-re állítjuk be. A reakciókeverékhez időnként további nátrium-etilátot adunk, hogy a pH-értéket 9 és 10 között tartsuk: A reakcióhőmérséklet 18—20 °C. 72 óra eltelte után a reakcióelegyhez 200 ml vizet adunk és a szukcinilborostyánkősav-dietilésztert kiszűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk. A hozam 6,84 g vagyis az elméleti 74,0%-a. A termék hatóanyag-tartalma 99,6%. A dimetil-szulfoxid dielektromos álandója 25 C°-on 46,4. 2. példa Az 1. példa szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy 11,88 g 7-klór-acetecetsav-etilésztert dimetilformamidban feloldva 0 C°-oh reagáltatunk. Ily módon 6,68 g szukcinil-borostyánkősav-dietilészterhez jutunk, a hozam 72,2. A termék tisztasága 99,8%. A dimetil-formamid dielektromos állandója 25 C°-on 36,7. 3. példa 11,88 g 7-klór-acetecetsav-etilésztert nitrogénlégkörben 100 ml dimetil-formamidban feloldunk és a pH-értéket metanolban feloldott nátrium-hidroxiddal 9,5-re állítjuk be. Elektromos működésű pH-mérőműszerrel a pH-értéket ellenőrizzük és folyamatosan a reakciókeverékhez olyan mennyiségű további nátrium-hidroxidot csepegtetünk, hogy a pH-érték 9,4-9,6 között maradjon. A hőmérséklet 30 °C. A reakciót 20 óra után megszakítjuk, ezután a reakcióelegyhez 200 ml vizet adunk és a kapott szukcinilborostyánkősav-dietilésztert 80,5%-os hozammal elkülönítjük. A termék tisztasága 99,6%. A dimetilformamid dielektromos állandója 25 C°-on 36,7. 4. példa 5 A3, példa szerint járunk el azzal az eltéréssel, hogy 11,88 g y-klóracetecetsav-etilésztert dimeüL-formamidban oldunk fel és ezúttal etanolban feloldott kálium-hidroxid segítségével 9,4-9,7 közötti állandó pH-értéken reagáltatjuk. A hozam' 72,7% 10 elméleti. A dimetil-formamid dielektromos állandója 25 C°-on 36,7 5. példa f A 3. példa szerint járunk el, azzal az eltéréssel, 15 hogy 11,88 g 7-klóracetecetsav-etilésztert itt acetonitrilben feloldva etanolos nátrium-hidroxid-oldat hozzáadásával reagáltatjuk. A hozam 76,6%. Az acetonitril dielektromos állandója 20 C°-on 21,0. 20 6. példa A 3. példa szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy 11,88 g 7-klór-acetecetsav-etilésztert acetonban feloldunk és ehhez etanolban feloldott nátrimhidroxidot adunk. A hozam 72,0%. 25 7. példa A 3. példa szerinti eljárással 11,274 g 7-klóracetecetsav-metilésztert reagáltatunk. Ily módon 6,387 g szukcinil-borostyánkősav-dimetil-észterhez jutunk. A 30 hozam 74,8%, olvadáspont 153,4 °C. 8. példa A 3. példa szerinti eljárással 12,685 g 7-klóracetecetsav-izopropil-'észtert reagáltatunk. Ily módon 35 6,898 g szukcinil-borostyánkősav-diizopropil-észterhez jutunk, a hozam 68,3%, olvadáspont: 102,8 °C. Analízis (C14 H 20 0 6 ) Talált: C: 59,3%, H: 7,5%, 0:33,6%, Számított: C: 59,14%, H:7,09%, 0:33,76%. 40 Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás szukcinil-borostyánkősav-dialkilészter előállítására 7-halogénacetecetsav-észterből erős bázi-45 sok segítségével szerves oldószeres közegben, azzal jellemezve, hogy a reakciót valamely 20 és 25 közötti dielektromos állandóval rendelkező hidroxilcsoporttól mentes szerves poláros oldószerben 8—11 pH-érték között végezzük, és a pH-értéket reakció 50 folyamán konstans értéken tartjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót 9 és 10 pH-között végezzük. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás foga-55 natosítási módja, azzal jelíemezve, "hogy a reakciót szerves poláros oldószerek keverékében végezzük. 4. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót 9,5 pH értéken végezzük. 2 A kiadásért felelős: a Közgazdasági és a Jogi Könyvkiadó igazgatója 76-2227 - Dabasi Nyomda, Budapest - Dabas Felelős vezető: Földes György igazgató
