168411. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pentanol-származékok előállítására
17 168411 18 4-n-propil-3-heptanolt állíthatunk elő. A kiindulási ketonra vonatkoztatott hozam 36 %. A fenti eljárás segítségével a megfelelő kiindulási anyagok felhasználásával 5-n-propil-4-oktanolt (forráspontja 70 °C/0,5 Hgmm) állítottuk elő 28 %-os hozammal. 2. példa 4-n-propil-3-heptanol előállítása a) 4-n-propil-3-heptanon Lombikba beviszünk 24,3 g (1 grammatomsúly) magnézium-forgácsot és 450 ml vízmentes étert. Az elegybe lassan bevezetünk 108,9 g (1 mól) etilbromidgázt, majd az elegyet a magnézium-forgács teljes feloldódásáig enyhén melegítjük. Az elegybe ezután nitrogén atmoszféra alatt 97,5 g (0,535 mól) vízmentes kadmiumkloridot adunk be 10 perc leforgása alatt, majd az elegyet 1 órán keresztül melegítjük. Az étert ezután disztillációval eltávolítjuk és azonos mennyiségű vízmentes benzolt adunk a párlási maradékhoz. Az elegyet jéggel hűtjük és 130 g (0,8 mól) 2-n-propil-valeril-klorid benzolban készült hideg oldatát adjuk hozzá. A reakcióelegyet 2—3 órán keresztül visszafolyató hűtő alatt forraljuk. A reakció végpontja arról állapítható meg, hogy az elegy keverése mind nehezebbé válik. A reakcióközeget éterrel extraháljuk és a ketont az éteres oldatból desztillációval eltávolítjuk. Ilyen módon 180 °C/760 Hgmm forráspontú 4-n-propil4-heptanont állíthatunk elő. A valerilkloridra vonatkoztatott hozam 96 %. A fenti eljárással a megfelelő kiindulási anyagok felhasználásával az alábbi vegyületeket állítottuk elő: Vegyület 5-n-propil-4-oktanon (hozam: 95%) 6-n-propil-5-nonanon (hozam: 77%) Forráspont (°C/760 Hgmm) 203-204 218-220 b) 4-n-propil-3heptanol előállítása Autoklávba beadagolunk 15,6 g (0,1 mól) 4-npropil-3-heptanont, 100 ml abszolút alkoholt, 1 ml trietilamint és 2 g Raney-nikkelt (azaz olyan finoman eloszlatott nikkelt, amelyet alumínium-nikkel ötvözetből állítottunk elő az alumínium lúgos kioldásával). Az elegyet 2 órán keresztül 30 kg/cm2 nyomáson 50 C°-on keverjük, majd az elegyet lehűtjük, a gázt kiengedjük, a szuszpenziót szűrjük és a kapott oldatot vákuumbepárlás után vákuumban desztilláljuk. Ilyen módon 195 C/760 Hgmm forráspontú 4-n-propil-3-heptanolt állíthatunk elő. Az eljárás kiindulási ketonra vonatkoztatott hozama 46%, 2-nr propil-valerilkloridra vonatkoztatott hozama 44%. A fent ismertetett eljárás segítségével a megfelelő kiindulási anyagok felhasználásával az alábbi vegyületeket állítottuk elő: Vegyület 5-n-propil4-oktanol (hozam: 75%) 6-n-propil-S-nonanol (hozam: 35%) Forráspont, °C 70 (0,5 Hgmm) 230 (760 Hgmm) 3. példa 4-n-propil-3-heptanol-karbamát előállítása 2,1 g (0,022 mól) foszgént tartalmazó toluolos 10 oldathoz gyorsan hozzáadunk 3,2 g (0,02 mól) 4-n-propil-3-heptanolt. Az adagolás közben a reakcióelegyet keverjük és hűtjük. Az adagolás befejezte után 30 perccel az elegyet vákuumban bepároljuk, a kapott nyers klórhangyasavas észtert lassan 30 ml (5 térfogat) 15 hideg tömény ammónium-hidroxid-oldatba öntjük. A kivált csapadék lassan felülúszó olajos fázissá alakul át. Dekantálás után az olajos fázist vákuumban kristályosítjuk, a kapott fehér kristályos terméket 65 C°-on kétszer átkristályosítjuk. 20 Ilyen módon 40 %-os hozammal 53,5 "C olvadáspontú 4-n-propil-3-heptanol-karbamátot állíthatunk elő. Szabadalmi igénypontok 25 1. Eljárás az (I) általános képletű új pentanolszármazékok előállítására, amely képletben R 2—4 szénatomos egyenes szénláncú alkilcsoportot jelent, 30 Rí hidrogénatomot vagy —CONH2 csoportot jelent, azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képletű ketont, amely képletben R jelentése megegyezik a fent megadottakkal, szerves közegben redukálószerrel kezeljük, majd a 35 keletkezett alkoholt elkülönítjük és adott esetben semleges közegben szobahőmérsékleten foszgénnel reagáltatunk, a keletkezett klórhangyasavas észtert ammóniával reagáltatjuk és a keletkezett karbamátot elkülönítjük. 40 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy szerves közegként alkoholt, így etanolt alkalmazunk. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a redukciót szobahő-45 mérsékleten vagy a reagensek enyhe melegítése mellett valósítjuk meg. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy redukálószerként nátriumborhidridet vagy katalizátor jelenlétében 50 hidrogént alkalmazunk. 5. A 4. igénypont szerinti eljárás továbbfejlesztése gyógyászati készítmények előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely (I) általános képletű vegyületet -ahol R és Rj jelentése az 1. igénypont szerinti 55 gyógyászatilag alkalmazható közömbös hordozó-, töltő— és adalékanyagokkal együtt a gyógyszerkészítésben szokásos módszerekkel gyógyászati készítménnyé alakítjuk át. 1 db rajz A kiadásért felelős: a Közgazdasági és a Jogi Könyvkiadó igazgatója 76-2227 - Dabasi Nyomda, Budapest - Dabas Felelős vezető: Földes Gyöigy igazgató
