168360. lajstromszámú szabadalom • Eljárás biuret-szerkezetű poliizocianátok előállítására

19 168360 20 hidrazinokarbonsav-etilészter hidroklorid, 1,8" súlyrész N^M-bisz-034iidroxi-etil)-hidrazínium4tlorid; d)564 súlyrész m-xililén-diizocianát, 1^5 súlyrész-n-butil-ammónium-klorid, 0,9 súlyrész dimetilamin-foszforossavsó; e) 540 sűlyrész l-metil-2,4-diizocianáto-ciklohexán, 2,1 súlyrész mdrazínium-klorid, 1,8 súlyrész N,N'-diamino-piperazin-oxalát, 0,4súlyrész karbamidsav-klorid 1 mól hexametilén-diizocianátból és 2 mól hidrogén-kloridból előállítva; f) 540 súlyrész l-metil-2,4-diizocianáto-ciklohexán, 0,4 súlyrész trietil-ammónium-klorid 2 súlyrész benzoil-kloridban oldva: g) 498 súlyrész l,2-di-(izocianáto-metil)-ciklobután, 3 súlyrész dimetü-karbarnidsav klorid 8% dimetilammónium-klorid- és 5% foszgéntartalommal; h) 504 súlyrész hexametilén-diizocianát, 1,5 súlyrész 5 dimetil-ammónium-klorid, 6 súlyrész N,N-dimetilhidrazin; i) 504 súlyrész hexametilén-diizocianát, 72 súlyrész poliizocianát 1 mól N,N-dimetil-hidrazinból és 2 mól hexametilén-diizocianátból előállítva, 1,4 10 súlyrész dimetü-ammónium-klorid. Körülbelül 96%-os biuret-poliizocianát-képződésre számítva, az alábbi reakcióidőket és viszkozitásértéket tapasztaltuk a fenti kísérletek során: Kísérlet Reakcióidő 165 C°-on, perc, Viszkozitás katalizátorok jelenlétében 20 C°-on a) 186 35 000 cP (6:1 mólarány esetén: 95 000) b) 177 36 700 cP c) 171 25 000 cP d) 183 25 800 cP e) 192 23 900 cP f> 187 22 500 cP g) 171 940 cP (6:1 mólarány esetén: 8 500 cP) h) 168 1 480 cP 0 167" 1 320 cP 11. példa 2560 súlyrész (15,2 mól) hexametilén-diizocianátot 97—99 °C hőmérsékleten, élénk keverés közben 18 súlyrész (1 mól) vízzel reagáltatunk 6 óra alatt. A víz hozzáadásának befejezése után csupán csekély mennyiségben képződik oldhatatlan karbamid-diizocianát (összmennyiség 1% alatt). A hőmérsékletet 1 óra hosszat 120 C°-on tartjuk. A most már tiszta, leszűrt oldatot 0,2 mmHg nyomáson, 160 °C hőmérsékleten mentesítjük a monomer hexametilén-diizocianáttól. Ily módon körülbelül 460 súlyrész biuret-poliizocianátot kapunk, amelynek 20 °C hőmérsékleten mért viszkozitása: 1480 cP; -NCO tartalma: 25,9%. 12. példa (összehasonlító példa) Az 1 101 394 sz. német szövetségi köztársaságbeli szabadalmi leírás 11. példájában leírt módon dolgozunk és így 2560 súlyrész (15,2 mól hexametilén-diizocianátot 56 súlyrész (3,1 mól) vízzel reagáltatunk. A kapott reakcióterméket vékonyréteg-bepárlóban tisztítjuk; hozam: 1165 súlyrész. Míg a találmány szerinti eljárással, a fenti 11. példa szerint kapott biuret-polüzocianát 20 °C hőmérsékleten csupán 1480 cP viszkozitást mutat, addig az idézett 1101 394 sz. német szövetségi köztársaságbeli szabadalmi leírás szerinti eljárással készített biuretpoliizocianát 20 °C hőmérsékleten mért viszkozitása: 12 500 cP. 13. példa (Alkalmazási példa) 10 súlyrész kisviszkozitású biuret-poliizocianáthoz (előállítva a fenti 11. példa szerint, viszkozitás 20 °C hőmérsékleten: 1480 cP) 20 mg 2-etil-kapronsav-cinksót adunk. A kisviszkozitású poliizocianát tetszőleges felületekre könnyen önthető. Üvegfelületre felvitt 35 állapotban oldószer alkalmazása nélkül kitűnő szétterülést mutat. A kapott lakk hálósítás után meglepően rugalmas és hajlékony lakkfilmet képez, a —NCO csoportoknak a légnedvességgel végbemenő reakciója következtében. Ezzel szemben a 12. példa szerinti 40 módon előállított biuret-polüzocianátok egyenlőtlenül, rosszul terülnek, erős kráterképződést mutatnak és csak oldószerek alkalmazásával alakíthatók kifogástalan lakkbevonattá. 45 14. példa Ebben a példában egy aromás és alifás szubsztituenseket tartalmazó, a találmány szerinti eljárás alkalmazása folytán nagymértékben csökkent viszkozitású biuret-poliizocianát-elegy előállítását ismertetjük: 50 2560 súlyrész (15,2 mól) hexametilén-diizocianát és 174 súlyrész (1 mól) toluilén-2,4-diizocianát elegyét a 11. példa előírása szerint 18 súlyrész vízzel reagáltatjuk, de oly módon eljárva, hogy az említett vízmennyiséget vízgőz alakjában 95 °C hőmérsék-55 léten, vákuum alkalmazásával, 5 óra alatt, szívatjuk be a reaktoredénybe. Ilyen eljárásmód esetén tiszta oldatot kapunk, amely a monomer vékonyrétegbepárlóban történő eltávolítása után folyós biuretpoliizocianátot képez. Viszkozitás 20 °C hőmérsék-60 léten 17 000 cP. Ha viszont az 1 101 394 sz. német szövetségi köztársaságbeli szabadalmi leírásban ismertetett eljárást alkalmazzuk, vagyis például az idézett leírás 1. példájában megadott anyagmennyiségekkel dol-65 gozunk, tehát a düzocianátot és a vizet körülbelül 5:1 10