168360. lajstromszámú szabadalom • Eljárás biuret-szerkezetű poliizocianátok előállítására
15 168360 16 A kapott terméknek a ciklohexán és ecetsav-etilészter elegyében nem oldódó, méz-szerű része 16 súly% mennyiségi arányban egy toluollal vagy ecetsavetilészterrel kicsapható komponenst tartalmaz, amely egy karbamidcsoportokat tartalmazó poliizocianát, körülbelül az alábbi képletnek megfelelő szerkezettel: OCN-(CH2 ) 6 -N-CO-NH-(CH 2 ) 6 -NH-CO-NH-(CH 2 ) 6 -NH-CO-N-(CH 2 ) 6 -NCO CO I NH-(CH2) 6 -NCO E termék NCO-tartalma körülbelül 18,1 s%ly%;20 °C hőmérsékleten nem mérhető a viszkozitása. Az említett méz-szerű komponens további részében 34 súly% mennyiségi arányban egy toluollal vagy ecetsav-CO I NH-(CH2) 6 -NCO etil-észterrel le nem csapható alkotórészt tartalmaz,, amely karbamidcsoportoktól mentes, nagyobb molekulájú biuret-poliizocianátokból áll, körülbelül az alábbi képletnek megfelelő szerkezettel: OCN-(CH2 ) 6 -N-CO-NH-(CH 2 ) 6 -N-CO-NH-(CH 2 ) 6 -N-CO-NH-(CH 2 ) 6 -NCO I I I • CO CO CO NH-(CH2 ) 6 -NCO NH-(CH 2 ) 6 -NCO NH-(CH 2 ) 6 -NCO Ennek az alkotórésznek az izocianát-tartalma, 19,3 súly%; 20 °C hőmérsékleten mért viszkozitása: 16 000 cP. A fenti pálda tehet egyértelműen mutatja, hogy az a) bekezdés szerint kapott biuret-poliizocianát nagy, 5200 cP viszkozitását lényegileg a jelenlevő nagyobb molekulájú biuret*poliizocianátok okozzák. 25 30 2. példa A találmány szerinti eljárás. Ha a találmány szerinti reakcióban a diizocianát mennyiségét csupán 2,2 móllal növeljük, akkor máris rendkívül nagy mértékben csökken a termék viszkozitása és rendkívüli módon megjavult oldhatóságú 35 illetőleg oldószerekkel való elegyíthetőségű biuretpoliizocianátot kapunk, amint ezt az alábbi példa mutatja: 11 mól (1848 súlyrész) hexametilén-diizocianátot 1 mól (74 súlyrész) terc-butjlalkohollal reagáltatunk 40 az 1. példa a) bekezdésében leírt módon, 160—185 °C hőmérsékleten. A kapott biuret-poliizocianátot az 1. példa a) bekezdésében leírt módon elkülönítjük; az így kapott termékben nincsenek nagyobb molekulájú, nagy viszkozitású és csökkent oldhatóságú biuret-poli- 45 izocianátok, hanem meglepő módon egy jóval kisebb viszkozitású biuret-poliizocianátot kapunk: e termék 20 °C hőmérsékleten mért viszkozitása mindössze 2800 cP, ami 47%-kal kisebb, mint az előzőkben ismertetett eddigi eljárással kapott terméké. A termeli 50 izocianát-tartalma: 23,3 súly%. Az így kapott kisviszkozitású biuret-poliizocianátnak az 1. példa b) bekezdésében említett lakkoldó szerekkel illetőleg oldószerelegyekkel készített 10%-os oldatai feltűnően jó stabilitást mutatnak. Míg 55 az 1. példa szerint kapott termék esetében már 4 óra múlva körülbelül 14 súly% mennyiségben kiválnak a nehezen oldódó, karbamidcsoportokat tartalmazó biuret-poliizocianátok, addig a 2. példa szerinti termék ugyanilyen híg oldatai még 10 óra múlva 60 is tiszták, további 5 óra alatt csak opalizáló kiválás mutatkozik és 48 óra múlva is csak 4,6 súly% mennyiségben válnak ki nagyobb molekulájú, karbamidcsoportokat tartalmazó biuret-poliizocianátok. 65 3. példa Mindenben az 1. példa a) bekezdésében leírt módon dolgozunk, de a hexametilén-diizocianátot és a terc-butilalkoholt az alábbi mólarányban reagáltatjuk egymással: a) 12 mól hexametilén-diizocianát és 1 mól terc-butilalkohol b) 15 mól hexametilén-diizocianát és 1 mól terc-butilalkohol c) 16 mól hexametilén-diizocianát és 1 mól terc-butilalkohol d) 17 mól hexametilén-diizocianát és 1 mól terc-butilalkohol e) 20 mól hexametilén-diizocianát és 1 mól terc-butilalkohol. Egyebekben pontosan betartjuk az 1. példában előírtakat. Jgy kismolekuláju biuret-triizocianátokban nagymértékben feldúsult elegyeket kapunk, amelyek az alábbi rendkívül nagymértékben csökkentett viszkozitásokat mutatják 20 °C hőmérsékleten: a) 2560 cP -NCO tartalom: 23,49% b) 1350 cP -NCO tartalom: 24,05% c) 990 cP -NCO tartalom: 24,3% d) 885 cP -NCO tartalom: 24,5% e) 750 cP -NCO tartalom: 26,2% (elméleti érték, triizocianáto-hexilbiuretre számítva: 26,4%) 4. példa Pontosan az 1. példa a) bekezdésében leírt módon dolgozunk, 12 mól diizocianát és 1 mól terc-butanol reagáltatásával, azonban katalizátorként 0,100 súlyrész tömény kénsavat adunk a reakcióelegyhez. így a széndioxid-fejlődés már 70 °C hőmérsékleten megindul, megindul. A továbbiakban a 2. példában leírthoz hasonló módon, 175—180 °C hőmérsékleten dolgozunk; így egy valamivel erősebben elszíneződött biuret-poliizocianátot kapunk, amelynek 20 °C hőmérsékleten mért viszkozitása: 2750 cP. 5. példa Pontosan az 1. példa a) bekezdésében leírt módon dolgozunk, de 15 mól hexametilén-diizocianátot és 1 8
