168360. lajstromszámú szabadalom • Eljárás biuret-szerkezetű poliizocianátok előállítására
21 168360 22 mólarányban reagáltatjuk egymással, akkor olyan biuret-poliizocianátot kapunk, amely már nem folyik szabadon és amelynek 20°C hőmérsékleten mért viszkozitása nagyobb, mint 120 000 cP. 15. példa 17 súlyrész (0,5 mól) kénhidrogéngázt, kalciumklorid felett történő szárítás közben, óránként körülbelül 3 liter áramlási sebességgel bevezetünk 1680 súlyrész (10 mól) frissen desztillált hexametiléndiizocianátba, amelyet e közben körülbelül 97 °C hőmérsékleten tartunk. A kénhidrogén bevezetésének befejezése után a rekacióelegyet 3 óra hosszat keverjük 140 °C hőmérsékleten,majd a monomer hexametilén-diizocianátot vékonyréteg-bepárlóban eltávolítjuk. Ily módon monomertől mentes, rendkívül kis viszkozitású biuret-poliizocianátot kapunk, amelynek 20 °C hőmérsékleten mért viszkozitása 815 cP. Ezzel szemben az 1 165 580 sz. német szövetségi köztársaságbeli szabadalmi leírásban ismertetett eljárással, e leírás 2. példája szerint előállított biuret-pokizocianát 20 °C hőmérsékleten mért viszkozitása 11 900 cP. 16. példa Ebben a példában a biuretképzés egy különlegesen előnyös kiviteli módját szemléltetjük, nagymértékben csökkent viszkozitású biuret-poliizocianátok különféle alifás, cikloalifás és aralifás diizocianátok vízgőzzel történő reagáltatás útján való előállításával. Minden kísérletben 15 mól diizocianátot alkalmazunk kiindulási anyagként, még pedig a következőket: a) hexametilén-diizocianát b) m-xililén-diizocianát c) 1 -izocianáto-3,3 ,5 -trimetil-5 -izocianáto-metil-ciklohexán(izoforon-diizocianát). A kiindulási anyagként alkalmazott 15 mól diizocianátot 99 °C hőmérsékletre melegítjük és élénk keverés közben 99 mmHg nyomáson tartjuk. A reaktoredény egy kis lombikkal áll összeköttetésben, amelyben 18 súlyrész víz van. Ezt a vizet 7 óra alatt gőz alakban lassan beszívatjuk a reaktorba. így polikarbamid-kiválás nélkül olyan biuret-poliizocianát terméket kapunk, amely vékonyréteg-bepárlóban történő tisztítás után az alábbi rendkívül alacsony viszkozitási értéket mutatja 20 °C hőmérsékleten: a) 1 150 cP b) 39 500 cP c) 33 200 cP. 17.példa Ebben a példában a találmány szerinti eljárásnak különféle vízlehasító szerekkel, valamint a terc-butanolt, vizet és hangyasavat tartalmazó elegyekkel való lefolytatását ismertetjük. Az alább a) — i) alatt megadott reagensek alkalmazásával az ugyancsak alább ismertetett tulajdonságokat mutató termékeket kapjuk: Mindegyik kísérletben 2560 súlyrész (15,2 mól) hexametilén-diizocianátot alkalmazunk kiindulási anyagként, az alábbi reagensek kíséretében: a) klorál-hidrát (1 mól) b) szalicilsav (1 mól) c) hangyasav (1 mól) d) Na2 S0 4 • 10H2 O (0,1 mól) e) NH2-NH2 -H2 0 (0,5 mól) f) víz (0,33 mól), terc-butanol (0,33 mól) hangyasav (0,33 mól); összesen: 1 mól g)H3 P0 4 -H 2 0 5 h)H3 P0 3 -H 2 0 i) 200 súlyrész kovasav, amely körülbelül 18 súlyrész kötött vizet tartalmaz. A kiindulási anyagként alkalmazott 15,2 jnól hexametilén-diizocianátot 96-97 °C hőmérsékleten 10 reagáltatjuk a fenti anyagokkal. Az eljárást all. példában leírt módon folytatjuk le, a kapott termékből az oldhatatlan anyagokat, mint a nátrium-szulfátot, kovasavat és szirupszerű polimer polifoszforsavakat szűréssel eltávolítjuk, majd az így 15 kapott biuret-poliizocianátot vékonyréteg-bepárlóban, 0,2 mmHg nyomáson, 163 °C hőmérsékleten tisztítjuk és így az egyes kísérletekben az alább felsorolt, rendkívül nagy mértékben csökkent viszkozitású termékeket kapjuk. Az alábbi felsorolásban a termé-20 kek 20 °C hőmérsékleten mért viszkozitását, továbbá -NCO tartalmát és az eljárás hozamát adjuk meg: a) 1200 cP; -NCO tartalom: 26,2%; hozam: 468 súlyrész b) 1400 cP; -NCO tartalom: 24,6%; 25 hozam: 480 súlyrész c) 850 cP; -NCO tartalom: 26,1%; hozam: 465 súlyrész d) 1250 cP; -NCO tartalom: 25,2%; hozam: 455 súlyrész 30 e) 2300 cP; -NCO tartalom: 27,2%; hozam: 806 súlyrész f) 1035 cP; -NCO tartalom: 26,3%; hozam: 463 súlyrész g) 1250 cP;-NCO tartalom: 25,2%; 35 hozam: 470 súlyrész h) 1300 cP; -NCO tartalom: 26,1%; hozam: 465 súlyrész i) 1035 cP; -NCO tartalom: 26,3%; hozam: 430 súlyrész 40 1ß 'M 18. példa Ebben a példában egy új módszert szemléltetünk a biuret-poliizocianátok előállítására, alkil-mustárolajok, monoizocianátok és szén-oxiszulfid egyidejű 45 képződése közben. A módszer alkalmazható tetszőleges helyettesített monoaminokból és szén-diszulfidból előállított ditiokarbamidsav-sókra. 1008 súlyrész (6 mól) hexametilén-diizocianáthoz a levegő oxigénjének nitrogéngáz bevezetése útján 5Q történő kiűzése után 0,25 mól [CH3-NHC-S-]- [H3 N-CH 3 _] + S o-diklór-benzollal készített szuszperizióját adjuk és az elegyet lassan felmelegítjük 120 °C hőmérsékletre. 55 Ennek során a ditiokarbaminsav-só kezdődő szénoxidszulfid-lehasadás közben oldatba megy. A hőmérsékletet 3 óra alatt 180 C°ra emeljük, a biuretképzés folyamán oxigéntől mentes nitrogén-gázáramot vezetünk a reaktorba, és a lehasadó metil-mus-60 tárolajat és metil-izocianátot 3 egymás után kapcsolt hűtőben kondenzáljuk. Ezután a hűtőket kicseréljük, új hűtőket teszünk a helyükre, majd a monoizocianát és monotiocianát elegy elválasztását 200 mmHg nyomáson, 160 °C hőmérsékleten fejezzük be. A metil-65 mustárolaj és metil-izocianát elegyét tartalmazó ter-11
