168342. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aziridinek előállítására olefinekből

168342 5. példa Bróm és etil-amin reakciójával előállított 8,7 g (70 mmol) N-bróm-etil-amin 150 ml éterrel készített oldatához 41,3 g (350 mmól) a-metil-sztirolt adunk és az elegyet szobahőmérsékleten 6 órán át állni hagyjuk. Az N-bróm-etil-amint már nem tartalmazó oldatot először légköri nyomáson, majd vákuumban desztilláljuk. 4,06 g (36%) l-etÜ-2-metü-2-fenil-aziridint kapunk. Fp.: 50-52 °C (0,3 Hgmm). 6. példa 7,2 g (58 mmól) N-bróm-etil-amin 140 ml éterrel készített oldatához 32 g (292 mmól) sztirolt adunk, majd az elegyet szobahőmérsékleten 5 órán át állni hagyjuk. Az N-bróm-etil-amint már nem tartalmazó oldatot 30 ml 2 n kénsawal extraháljuk, majd a kénsavas oldathoz 10 ml 30%-os nátirumhidroxid-oldatot ötnünk. Az elegyet éterrel extraháljuk, az éteres fázist nátrium-szulfáttal szárítjuk, majd az étert ledesztilláljuk. 3,57 g (41 %) l-etil-2-fenil-aziridint kapunk. Fp.: 47 °C (0,3 Hgmm). 7. példa Ciklohexil-amin és nátrium-hipoklorit reakciójával előállított 9,3 g (70 mmól) N-klór-ciklohexil-amin 110 ml toluollal készített oldatához 58,8 g (350 mmól) 1-dodecént adunk és az elegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával 4 órán keresztül forraljuk. A reakcióidő elteltével az N-klór-ciklohexil-amin már nem mutatható ki. A kapott oldatot 40 ml 2 n kénsawal extraháljuk, majd a kénsavas fázishoz 20 ml 30%-os nátrium-hidroxid-oldatot adunk. Az oldatot éterrel extraháljuk, majd az étert ledesztilláljuk. 1,4 g (7%) l-ciklohexil-2-n-decil-(l— aziridint kapunk. Fp.: 100-n0°C(03Hgmm). 8. példa n-butilaminésnátrium-hipokloridí reakciójával előállított 10,2 g (96 mmól) N-kíór-n-butüaminnal készített 200 ml toluolos oldatához 56 g (310 mmól) transz-sztilbént adunk és az elegyet visszafolyté hűtő alkalmazásával 7 órán keresztül forraljuk. Az N-klór-butilamin a reakcióidő elteltével már nem mutatható ki. A kapott oldatot 40 ml 2 n kénsawal extraháljuk, és a kénsavas fázishoz 15 ml 30 %-os nátrium-hidroxid-oldatot adunk. Az oldatot éterrel extraháljuk, az éteres fázist nátirum-szulfáttal szárítjuk, majd az étert ledesztilláljuk. 2,85 g (12 %) l-n-butil-2,3-difenil-aziridint kapunk. Fp.: 125-130 °C (0,5 Hgmm). 9. példa 1,0 g (12,3 mmól) diklóramin 150 ml éterrel készített oldatához (1,3 g (25 mmól) klóramin vizes nátrium-hidrogén-foszfát-oldattal történő diszproporcionálása útján állítjuk elő) 17,5 g (150 mmól) a-metil-sztirolt adunk és az elegyet szobahőmérsékleten 48 óráig állni hagyjuk. Az oldatot 20 ml 2 n kénsawal extraháljuk, amikor is néhány csepp telített káliumjodidoldatot adunk hozzá. A kénsavas fázishoz 5 ml 30%-os nátrium-hidroxid-oldatot adunk. Ezután az oldatot éterrel extraháljuk, az éteres fázist nátriumszulfáttal szárítjuk, majd az étert ledesztilláljuk. 0,9 g (55%) 2-metü-2-fenil-aziridint kapunk. Fp.: 94-95 °C (14 Hgmm). 10. példa 1,1 g (12,5 mmól) diklóramin 100 ml éterrel készített oldatához 16,7 g (125 mmól) p-metoxi-sztirolt adunk, és az elegyet szobahőmérsékleten 3 napig 5 állni hagyjuk. Az oldatot 20 ml 2 nk kénsawal • extraháljuk, amikor is néhány csepp telített káliumjodid-oldatot adunk hozzá. Az oldatot éterrel extraháljuk, az éteres oldatot nátirum-szulfáttal szárítjuk, majd az étert ledesztilláljuk. 1,13 g (60 %) 2<p-met-10 oxüfenil)aziridint kapunk. Fp.: 62 °C (0,3 Hgmm). 11. példa n-Propü-amin és nátirum-hipoklorit reakciójával előállított 6,0 g (65 mmól) N-klór-n-propilamin 180 15 ml tetrahidrofuránnal készített oldatához 70 g (650 mmól) sztirolt adunk, majd az elegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával addig forraljuk, amíg a reakcióoldat gyakorlatilag már N-klór-n-propilamint nem tartalmaz. Az oldatot 50 ml jéghideg 2 n kénsawal 20 extraháljuk, majd a kénsavas fázishoz 15 ml 30 %-os nátirum-hidroxid-oldatot adunk, éterrel extraháljuk az éteres fázist nátirumszulfáttal szárítjuk, majd az étert ledesztilláljuk. 2,85 g (27 %) l-propil-2-fenil-aziridint kapunk. Fp.: 50-53 °C (0,1 Hgmm). 25 12. példa n-Butilamin és nátirum-hipoklorit reakciójával előállított 5,1 g (48 mmól) N-klór-n-butilamin 100 ml kloroformmal és 21 g (200 mmól) sztirollal készített 30 elegyét visszafolyté hűtő alkalmazásával addig forraljuk, amíg az n-klór-n-butilamin már nem mutatható ki. Az oldatot 40 ml 2 n kénsawal extraháljuk és a kénsavas fázishoz 15 ml 30 %-os nátirum-hidroxidoldatot adunk. Az oldatot éterrel extraháljuk, az 35 éteres oldatot nátirum-szulfáttal szárítjuk, majd az étert ledesztilláljuk. 1,5 g (18 %) l-n-butil-2-fenil-aziridint kapunk. Fp.: 62-63 °C (0,5 Hgmm). 13. példa 40 n-Propil-amin és nátrium-hipoklorit reakciójával előállított 4,7 g (50 mmól) N-klór-n-propilamin 80-ml toluollal készített oldatához 18,8 g (200 mmól) nor-Bömént adunk. Az elegyet 3 órán keresztül forraljuk. A reakcióidő elteltével az N-klór-n-propil-amin már 45 nem mutatható ki. A kapott oldatot 40 ml jéghideg 2 n kénsawal extraháljuk és a kénsavas fázishoz 15 ml 30%-os nátrium-hidroxid-oldatot adunk. Az oldatot éterrel extraháljuk, az éteres oldatot nátirum-szulfáttal szárítjuk, majd az étert ledesztilláljuk. 50 1,43 g (20%) N<2,3-norbomenüén)-N-propü-amint kapunk. Fp.: 115 °C (0,3 Hgmm). 14. példa Ammónia gázfázisban végzett klórozásával előállított, 1,5 g (29 mmól) klóramint és 200 ml benzolt 55 tartalmazó oldathoz 24,6 g (300 mmól) ciklohexént adunk. Az elegyet 250 ml űrtartalmú bomba-kalóriaméterben 90 percen keresztül 90-100 C°-on tartjuk. Az oldatot 40 ml jéghideg 2 n kénsawal extraháljuk, amikor is néhány csepp telített kálium-jodid-oldatot 60 adunk hozzá. A kénsavas fázishoz 15 ml 30%-os nátrium-hidroxid-oldatot adunk. Az oldatot éterrel extraháljuk, az éteres oldatot nátrium-szulfáttal szárítjuk, majd az étert ledesztilláljuk. 1,0 g (39%) 2,3-tetrametilén-aziridint kapunk. Fp.: 56—57 °C (15 65 Hgmm). 3