168304. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szálas poli-alfa-olefin -gélek előállítására
3 168304 4 szabályozásával, és az őrlő berendezés változóan működő részeinek alkalmas megválasztásával értünk el. 1. példa Manométerrel, keverővel, hőmérővel és a gáz alakú monomer, valamint a katalizátorok bevezetésére szolgáló szelepekkel ellátott 3 l-es autoklávba 1,6 1 vízmentes n-heptánt öntünk miután az oxigént és a szennyezés nyomokat teljesen eltávolítottuk. Az autoklávot ezután 20 °C hőmérsékletre termosztáljuk és a reakcióközeget keverés közben 5 kg/cm2 nyomáson telítjük. Az autoklávba 100 ml n-heptánnal hígított 4,2 mmól AlEtCl2 -öt és ezt követően szivattyú segítségével 6 • 10-3 mmól VC1 4 és 0,012 Al [N(CH3) 2 ] 3 -at tartalmazó 300 ml heptánoldatot adagolunk. A katalizátor-oldatot 27 ml/perc átfolyási sebességgel adagoljuk. A fenti műveleti körülmények között lehetségessé válik a polimerizációs hő elvezetése és a reakcióelegy hőmérsékletének állandó értéken tartása. 15 perc múlva a polimerizációt megszakítjuk úgy, hogy 30 ml metilalkoholt adunk a katalizátor komplexhez, a reagálatlan etilént kiengedjük és a polietilént szálas gél alakjában kapjuk meg. így 30 g olyan polimert állítunk elő, amelynek tényleges viszkozitása 14,9. A szálas gél egyszerű szűrés után 1 súlyrész száraz polimerre számítva 20 súlyrész n-íieptánt tart vissza és vízben szuszpendálva az előbbi példákban leírt módon szálakká alakítható. Az így előállított szálak hossza 2-3 m és átmérője 10-70 M. 2. példa Az előző példában alkalmazott készülékben és módon 1,6 1 vízmentes heptánt keverés közben 50 C°-on etilénnel telítünk 5 kg/cm2 nyomáson. Ezután 100 ml reakcióközeggel hígított 8,5 mmól AlEtCl2 -t adagolunk a készülékbe és ezt követően 300 ml szénhidrogén oldatban oldott 6-10-3 mmól V Cl4-t és 0,012 mmól Al[N(CH3 ) 2 ] 3 -at. A polimerizációt 30 perc múlva 30 ml metilalkohol hozzáadásával megszakítjuk. A szálas gél alakban kapott polietilént a fentiekben említett módon megőröljük. Az így előállított szálak száraz súlya 20 g, tényleges viszkozitása 13. 3. példa A fenti módon eljárva 1,6 1 n-heptánt keverés közben 50 C°-on 5 kg/cm2 nyomáson etilénnel telítünk. Ezután 100 ml n-heptánnal hígított 8 mmól AlEtClj -t, ezt követően 300 ml fenti szénhidrogénben oldott 0,01 mmól VOCl3 -at és 0,016 mmól Al [N(CH3) 2 ] 3 -at adagolunk a készülékbe. Ezt az oldatot 4U ml/perc átfolyási sebességgel adagoljuk. Ily módon a reakcióelegy hőmérséklete közel állandó érték marad. 30 perc múlva a polimerizációt megszakítjuk oly módon, hogy a katalizátor-komplexet inaktívvá tesszük, a fölösleges etilént eltávolítjuk és az 5 így kapott mikroszálas szerkezetű polietilén gél szárítás utáni súlya 25 g. Egy ilyen gél egyszerű szűrés után 1 súlyrész száraz polimerre számítva 18 súlyrész n-heptánt tart vissza és könnyen szálakká alakítható vízben szuszpendálva a 10 fentiekben leírt módszer szerint. Szabadalmi igénypontok 15 1. Eljárás mikroszálas, olefin gélek előállítására, legfeljebb 4 szénatomos olefinekből, katalitikus polimerizációval, azzal jellemezve, hogy egy legfeljebb 4 szénatomos a-olefínt valamely 20 Al RXX 3 _ X általános képletű alumínium-vegyületből - mely képletben R jelentése rövidszénláncú alkilcsoport, 25 X jelentése halogénatom és 1 < X <2 -, továbbá vanádium-kloridból vagy vanádiumoxi-kloridból és egy A1(NR2 ) 3 30 általános képletű alumínium-triamidból — mely képletben R2 jelentése rövidszénláncú alkilcsoport — álló katalizátorrendszer és oldószer jelenlétében polimerizálunk, és a reakciót olyan kata-35 lizátorrendszer jelenlétében folytatjuk le, melyben az alumínium-triamid és a vanádium-klorid vagy vanádiumoxi-klorid mólaránya 0,5-5, míg a vanádium-klorid vagy vanádiumoxi-klorid és az Al RXX 3 _4 általános képletű vegyületek közötti mólarány 5-16, majd 40 az így nyert poliolefint mikroszálas gél alakjában különítjük el. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót valamely alifás, aromás vagy cikloalifás szénhidrogénben, mint 45 reakcióközegben hajtjuk végre. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót 10-80 °C közötti hőmérséklet-tartományban hajtjuk végre. 50 4. Az 1—3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót az atmoszférikus és 10 kg/m2 közötti nyomástartományban hajtjuk végre. 5. 1-4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás 55 foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót etilén-monomerből kiindulva hajtjuk végre. A kiadáséit felelős a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 76-2216 - Dabasi Nyomda, Budapest - Dabas 2 Felelős vezető: Földes György igazgató Á
