168303. lajstromszámú szabadalom • Eljárás foszforsavészterek előállítására és azokat hatóanyagként tartalmazó kártevőírtószerek
11 168303 12 rimidint adunk, és az oldatot a nedvesség kizárása mellett 30 percen át 60°-on keverjük. Ezután a metanolt vákuumban eltávolítjuk, és a sót 2 órán át nagyvákuumban, 50°-on szárítjuk. Ezzel párhuzamosan 7,45 g (0,05 mól) metil-foszforsav-diklorid 80 ml vízmentes toluollal készült oldatához erős keverés közben -10°-on 60 perc alatt hozzácsepegtetjük 3,1 g (0,05 mól) metilamin azonos súlyú vízmentes toluollal és 5,1 g (0,05 mól) vízmentes trietil-amin 25 ml vízmentes toluollal készült 10 oldatát. Ezután az oldatot 15 percen át szobahőmérsékleten keverjük, a nedvesség lehetőség szerinti kizárásával leszűrjük a kicsapódott trietü-ammóniumhidrokloridot, és 10-20 ml vízmentes toluollal mégegyszer átmossuk. A tiszta szüredéket keverés köz- 15 ben, meglehetősen gyorsan hozzáadjuk a fenti 2-di-npropilamino-4-metoxi-6-hidroxipirimidin-nátriumsó 150 ml vízmentes toluollal készült oldatához, és a reakciókeveréket szobahőmérsékleten 16 óra hosszat keverjük. Az anyagot egyszer jéghideg vízzel, majd 20 kétszer 2N vizes nátrium-hidroxid-oldattal mossuk, míg az utolsó mosófolyadék semleges lesz. A szerves fázist nátrium-szulfáton szárítjuk, szükség esetén csontszénnel derítjük, szűrjük, és az oldószert vákuumban eltávolítjuk. Nagyvákuumban 25 való szárítás után a terméket molekuláris desztillációval tisztítjuk. 120°-os ujj-hőmérsékletnél 10-3 Torr nyomáson sárgás olajat kapunk. Rf = 0,54. Az 1. példával analóg módon vagy a 26. példa szerint állíthatók elő az alábbi, I általános képletű 30 vegyületek - ebben a képletben Z -NH— csoportot jelent -. A megadott Rf-értékek kovasavgélen végzett vékonyréteg kromatográfiára vonatkoznak, fluoreszcencia-indikátorral, kloroform(aceton/metanol) 25%-os vizes ammónium-hidroxid-oldat (80:60:5:2,5) 35 kifejlesztőszerrel. 27. példa 0-Metil-0-(2-di-n-propilamino4-etoxi-pirimidinil-6)-N-metil-foszforsav-észteramid 40 Rf = 0,53 28. példa 0-Metil-0-(2-dimetilamino-4-metoxi -pirimidi nil-6)-N-metil-foszforsav-észteramid 45 Olvadáspontja: 85-86°. 29. példa 0-Metil-0-(2-dimetilamino-4-etoxi-pirimidinil-6)-N-metil-foszforsav-észteramid 50 Olvadáspontja: 69-70,5°. 30. példa 0-Metil- 0-(2-dimetilamino4-metoxi-pirimidinil-6)N-metil-foszforsav-észteramid Olvadáspontja: 68-69°. 31. példa 0-Metil-0-(2-dimetilamino-4-etoxi-pirimidinil-6)-N-metil-foszforsav-észteramid Olvadáspontja: 52,5-53°. 32. példa 0-Metil-0-(2-dimetilamino-4-metoxi-pirimidinil-6)-N-metil-tiono-foszforsav-észteramid Rf = 0,70. 33. példa 0-Metil-0-(2-dietilamino-4-etoxi-pirimidinil-6)-N-metil-tiono-foszforsav-észteramid Rf = 0,69. 34. példa 0-Metil-0-(2-dimetilamino-4-metoxi-pirirnidinil-6)-N-metil-tiono-foszforsav-észteramid Olvadáspontja: 57-58°. 35. példa 0-Metil-0-(2-dimetilamino-4-etoxi-pirimidinil-6)-N-metil-tiono-foszforsav-észteramid Olvadáspontja: 76-77°. 36. példa 0-Metil-0-(2-dimetilamino-4-metoxi-pirimidinil-6)-N-metil-tiono-foszforsav-észteramid Rf =0,73. 37. példa 0-Metil-0-(2-dimetilamino-4- etoxi-pirimidinil -6)-N-metil-tiono-foszforsav-észteramid Rf = 0,73. 38. példa 0-Metil-0-(2-dimetilamino-4-n-propoxi-pirimidinil-6)-N-metil-tiono-foszforsav-észteramid Rf = 0,72. Az 1—38. példákkal analóg módon állíthatók elő a következő szubsztituenseket hordó I általános képletű vegyületek is. A kovasavgélen végzett vékonyréteg kromatografálás során a kifejlesztőszer: 1. 1:1 arányú éter-hexán-elegy, 2. éter, 3. etilacetát, 4. 1:2 arányú éter-hexán-elegy, 5. 1:3 arányú éter-hexán-elegy, 6. 1:5 arányú éter-hexán-elegy. Példa Rí -ZR, R3 Ra Olvadáspont, C Rf -érték 39. 40. 41. 42. 43, —C2 H S -CH3 -CH3 -CH3 -OC2 H s -OCH3 -NHCH3 -NHCH3 -OCH3 —C2 H S -OCH3 S 0 olaj -x 0,2 3) olaj -x 0,2 3) -CH3 -OC2 H 5 S 0 olaj S x 0,25 S} olaj S x 0,25 S} —C2 H 5 -OCH3 O 0 78-79° -C2 H S -SCH3 O s olaj -x 0,1 l) -CH3 -OCH3 S 0 olaj n n 1 l '
