168303. lajstromszámú szabadalom • Eljárás foszforsavészterek előállítására és azokat hatóanyagként tartalmazó kártevőírtószerek
168303 8 lyeket darabonként 20-30 atka (lárvák és felnőtt állatok) lepett be, 3 másodpercig 0,0125% hatóanyagot tartalmazó oldatba mártjuk, majd egy csészébe helyezzük. A csészét megnedvesített szűrőpapírral ferdén befedjük úgy, hogy enyhe levegőzésre nyíljék lehetőség. 48 óra múlva binokuláris nagyítón megszámoljuk az élő és elpusztult atkákat. A mortalitást a következő táblázatban %-ban adjuk meg. Mortalitás %-ban, 48 óra után Hatóanyag 0,0-Dimetil-0-(2-dietilamino-4-metoxi-pirimidinil-6)-tionofoszfát 100 0,0-Dietil-0-(2-dietilamino-4-metoxi-pirimidinil-6)-tionofoszfát 100 0,0-Dimetil-0-(2-dimetilamino-4-metiltio-pirimidinil-6)-tionofoszfát 100 0,0-Dimetil-0-(2-dietilamino-4-etoxi-pirimidinil-6)-foszfát 100 0,0-Dimetil-0-(2-dimetilamino-4-metoxi-pirimidinil-6)-foszfát 100 0,Ö-Dimetil-0-(2-dimetilamino-4-etoxi-pirimidinil-6)-foszfát 100 0-Metil-0-(2-dietilamino-4-metoxipirimidinil-6)-N-metil-tionofoszfor-sav-észteramid 100 10 15 20 25 30 35 Peteölő hatás Tetranychus telarius (takácsatka) ellen. Kontakt hatás. A kezelés előtt 2 nappal peték lerakása céljából 12-15 Tetranychus-nőstényt bablevélen kialakított 2 cm átmérőjű hernyóenyv-gyűrűbe helyezünk. A 40 nőstények 30 óra alatt 20-30 petét raknak. A kezelés előtt egy nappal a nőstényeket eltávolítjuk, a leveleket levágjuk a növényekről, és száraikat vízzel telt üvegcsövekbe helyezzük. Az 1-2 napos tojásokat tartalmazó babnövényleveleket 3 másodpercig 0,05% 45 I általános képletű vegyületet tartalmazó emulzióba — készült az A készítmény vizes hígításával - mártjuk. A leveleket csészében 5 napig szobahőmérsékleten tartjuk. 5 nap múlva megszámláljuk a kikelt és a ki nem kelt petéket. A peteölő hatást %-ban adjuk meg. 50 100% azt jelenti, hogy egyetlen petelárva sem kelt ki. Hatóanyag 0-Metil-0-(2-dietilamino-4-metoxi-pirimidinil-6)-N-metil-tionöfoszfor-sav-észteramid Mortalitás %-ban 55 5 nap múlva 100 60 Féregölő hatás Panagrellus redivivus (csirizfonálféreg) ellen. 65 1 ml vizes Panagrellus redivivus iszapot, amely körülbelül 120 állatot tartalmaz, kis, 5,5 cm átmérőjű és 3,2 cm magas, 7 g Terralitot tartalmazó edénykékbe osztunk szét. Ezután a Terralitra 1 ml 0,2%-os 0,0-dimetil-0-(2-dimetilamino-4-metoxi-pirimidinil-6)foszfátot tartalmazó emulziót viszünk fel. 48 óra múlva az edény tartalmát Baermann extrakciós módszerével [G. Baermann, Meded, Geneesk. Lab. Weltevreden 41-47 (1917)] megvizsgáljuk, és az élő férgeket binokuláris nagyítóval megszámoljuk. A mortalitást 0-9 közötti skálával adjuk meg (9 a maximális hatást jelenti, nincs élő féreg). A kiértékelés szerint a mortalitás a 9-es skálaértékkel jellemezhető. Az alábbi példák a találmány szerinti eljárást szemléltetik anélkül, hogy azt ezekre korlátoznánk. A hőmérsékleti értékeket Celsius-fokban adjuk meg. 1. példa 0,0-Dimetil-0-(2-dietilamino-4-metoxi-pirimidinil-6)-tionofoszfát 2,4 g (1 gramm-atom) fémnátrium 150 ml vízmentes metanollal készült, még meleg oldatához 19,7 g (0,1 mól) 2-dietilamino-4-metoxi-6-hidroxipirimidint adunk, és az oldatot 30 percen át 60°-on a nedvesség kizárása mellett keverjük. Ezután a metanolt vákuumban eltávolítjuk, és a sót nagyvákuumban 2 órán át 50°-on szárítjuk. A nátriumsót 150 ml vízmentes tetrahidrofuránban szuszpendáljuk, és erős keverés közben, a levegő nedvességének kizárása mellett körülbelül 5-10 perc alatt hozzácsepegtetünk 16,0 g (0,1 mól) dimetil-tiofoszforsav-kloridot, majd szobahőmérsékleten még 16 óra hosszat keverjük. A reakciókeveréket körülbelül 400 ml éterben választótölcsérbe helyezzük, vízzel és háromszor 150—150 ml 2N jéghideg nátrium-hidroxidoldattal, végül hideg vízzel mossuk, míg az utolsó mosófolyadék semleges nem lesz. . A szerves fázist nátrium-szulfáton szárítjuk, adott esetben csontszénnel kezeljük, szűrjük, és az oldószert vákuumban eltávolítjuk. Nagyvákuumban való szárítás után a terméket molekuláris desztillálással tisztíthatjuk. 90°-os ujj-hőmérsékletnél, 10-3 Torr nyomáson színtelen olajat kapunk, amely állás közben jégszekrényben kristályosodik. Olvadáspontja 35°. A vékonyréteg kromatográfiai tisztaságmeghatározás kovasavgél-lemezeken, tetrahidrofurán kifejlesztőszerrel történhet. Rf = 0,63. A reakciót etilacetátban,dimetil-formamidban, toluolban, klórbenzolban, acetonitrilben, dioxánban és hasonló oldószerekben is azonos módon végezhetjük. Az 1. példával analóg módon állíthatók elő az alábbi, I általános képletű vegyületek — ebben a képletben R4 —NR5 R 6 általános képletű csoportot és Z oxigént jelent -. A megadott Rf-értékek kovasavgél-lemezeken végzett vékonyréteg kromatográfiára, fluoreszcenciaindikátorral, kloroform(aceton/metanol) 25%-os vizes ammónium-hidroxid-oldat (80:60:5:2,5) kifejlesztőszerre vonatkoznak. Az 1. példában analóg módon állítjuk elő az alábbi I általános képletű vegyületeket: 4
