168288. lajstromszámú szabadalom • Eljárás olefin-, vinil- és heterociklusos monomerek anionos polimerizálására vagy kopolimerizálására
13 168288 14 27. példa Sztirol polimerizációja alacsony hőmérsékleten, tetrahidrofurános közegben, iítiumfilmen, [211] vegyület jelenlétében Nagyvákuumban, 4.4-10"5 mól [211] vegyületet adunk hozzá 30,ml tetrahidrofuránhoz lítiumfilmén. Ezután a rendszerhez —80 C hőmérsékleten 2*10~2 mól sztirolt adunk. Azonnal észleljük sárga szín megjelenését és a viszkozitás emelkedését. Ötnapos polimerizáció után az oldatot metil-alkohol hozzáadásával dezaktiváljuk. A pqlimerizáció hozama 100%. Viszkozitás[77]dl/g = 1,49, Tdluolban, 60 C°-on Ms=l,6-106 Tehetetlenségi sugár =800 A. 28, példa Izoprén polimerizációja fémkálium- [222] vegyület iniciátorrendszer jelenlétében,, benzolos közegben. 3-10"2 mól izoprént adunk hozzá 3*10" 5 mól [222] vegyület 30 ml benzolban, fémkáliumfilmen készített oldatához. A polimerizáció megindulása a fémfilm felületén pillanat szerűen következik be. A kapott polimer mikroszerkezete a következő: Telítetlenségi foka: 97,5% 1,4-addíció (összes) 37% 3,4-addíció (összes) 36% 1,2-addíció (összes) 27% A transz-1,4-, 3,4- és 1,2-addíció erős növekedését észleljük a komplexképzőszer nélkül észlelt hasonló addícióhoz képest. 29. példa Az izoprén kálium-hidroxiddal iniciált polimerizációja tetrahidrofurános közegben, [222] vegyület jelenlétében 10"s mól szárított kálium-hidroxidhoz nagyvákuumban hozzáadjuk 5*10~6 mól [222] vegyület 53 ml tetrahidrofuránban készített oldatát. Az így kapott oldathoz 25 C° -on 4,2-. 10"2 mól izoprént adunk. A polimerizáció pillanatszerűen megy végbe, 100%-os hozammal. A mágneses magrezonancia spektrokópia az így kapott poliizoprénnel kapcsolatban a következő eredményeket adja: 1,2-szerkezet: 28% 3,4-szerkezet: 60% 1,4-szerkezet: 12%. 30. példa A hexametil-ciklotrisziloxán kálcium-hidroxiddal [222] vegyület jelenlétében 5 iniciált polimerizációja benzolos közegben. Előzetesen vákuumban 6 órás melegítéssel szárított 5,6-10~5 mór kálium-hidroxidot viszünk be vákuum alatt tartott lombikba. 10 Ezután, továbbra is vákuumban, előbb 35 ml tisztított benzolt, majd 6,1 • 10_s mól [222] vegyületet adunk hozzá. A közegekkor még tartalmaz heterogén részecskéket. Most 5-10"2 mól hexametil-ciklotrísziloxánt 15 adunk hozzá. A közeg pillanatszerűen viszkózussá válik. 20 C°-on végbemenő polimerizációt 5 perc után állítjuk meg ecetsav hozzáadásával, amelyet 5 órán át hagyunk reagálni. 55%-os hozammal kapjuk a hexametil-ciklotrisziloxán polimert. 20 A polimer viszkozitása: rj= dl/g 30 C°-on toluolban: 11,6. Mw/súlyátlag molekulasúly: 7 200 000 (a fényszórás mérése útján). 25 "31. példa A /3-propiolakton kálium-hidroxiddal, [222] vegyület jelenlétében, benzolos közegben 30 iniciált polimerizációja Vákuum alatt tartott lombikba 4,8* 10"5 mól, előzetesen vákuumban végzett többórás melegítéssel szárított kálium-hidroxidot viszünk be. 35 Ezután, továbbra is vákuumban, 23 ml benzolt, majd 9,4« 10~5 mól [222] vegyületet adunk hozzá. Ehhez a rendszerhez most 20C°-on vákuumban adjuk hozzá 6,6* 10~2 mól /3-propiolakton 22 ml benzolban készített oldatát (azaz a benzol összes 40 térfogata 45 ml). A 20 C°-on végrehajtott polimerizációt 24 óra múltán metil-alkohol hozzáadásával állítjuk meg. A kapott polimert hexánnal csapjuk ki. A termék benzolban részben oldható. | Hozam: 61%. 45' A polimer viszkozitása 77= kloroformban, 25 C°-on, 0,65 dl/g. 32. példa 50 Sztirol polimerizációja nátrium-(terc-amilát)[222] vegyület iniciátorrendszer jelenlétében, benzolos közegben 1,8 g terc-amil-alkoholt és 1 g nátriumot tartal-55 mázó 15 ml benzolt visszafoíyató hűtő alkalma-' zásával melegítve, előállítjuk a nátriüm-(terc-amilát)-ot. Szűrés után hozzáadjuk a megfelelő mennyiségű [222] makroheterociklusos vegyületet. A keverék fázisainak szétválása után elkülönítjük 60 az alsó fázist és ezt használjuk iniciátoroldatként. A nátrium-(terc-amilát)- [222] vegyület komplexből 10"4 mólt feloldunk 30 ml benzolban és ehhez az oldathoz a környezet hőmérsékletén hozzáadunk 210"2 mól sztirolt. A reakció 24 óra alatt válik 65 teljessé. • 7
