168288. lajstromszámú szabadalom • Eljárás olefin-, vinil- és heterociklusos monomerek anionos polimerizálására vagy kopolimerizálására

MAGTAB NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS 168288 Bejelentés napja: 1973. X. 02. (PO-552) Nagy-Britanniai elsőbbségei: 1972. X. 03. (45.482/72), 1973. VII. 30. (36.257/73) Közzététel napja: 1975. X. 28. Megjelent: 1977. II. 28. Nemzetközi osztályozás: C08f 2|06, -Jé f Bejelentés napja: 1973. X. 02. (PO-552) Nagy-Britanniai elsőbbségei: 1972. X. 03. (45.482/72), 1973. VII. 30. (36.257/73) Közzététel napja: 1975. X. 28. Megjelent: 1977. II. 28. 4/42 T ORSZÁGOS ALALMANY HIVATAL I Bejelentés napja: 1973. X. 02. (PO-552) Nagy-Britanniai elsőbbségei: 1972. X. 03. (45.482/72), 1973. VII. 30. (36.257/73) Közzététel napja: 1975. X. 28. Megjelent: 1977. II. 28. ' ' i ' ;' { \,'i Feltalálók; Lehn Jean-Marie professzor, Strasbourg, Boileau Sylvie kutató vegyész, Paris, Kaempf Bernd mérnök, Strassbourg, Schue Francois professzor, Lutzelhouse, Cau Alain André jmérnök, Chateauneuf sur Loire, Moinard Jean Robert mérnök, Verd le Petit, Raynal Serge Fernand technikus, Ville-Juif, Franciaország Tulajdonos: Société Nationale des poudres et Explosifs S. A., Paris, Franciaország Eljárás olefin-, vinil- és heterociklusos monomerek anionos polimerizálására vagy kopoümerizálására 1 2 A találmány tárgya eljárás monomerek anionos polimerizálására és kopoümerizálására bázisos iniciátorok segítségével szerves oldószeres közegben. Az anionos polimerizáció elvei ZIEGLER, Am. der Chemie 657, 195 (1950), és HANFORD, ROLAND 5 valamint SARGENT (2 377 779 sz. amerikai szabadalmi leírás) munkáiból ismertek. Azóta az anionos polimerizáció reakciómechanizmusát széleskörűen tanulmányozták és ma már ismert, hogy az három főfázisból áll: 10 a) a kezdeti aktiválási fázis, amelyben a monomer azáltal aktiválódik, hogy egy molekuláján megkötődik az iniciátor által szolgáltatott anion, b) a növekedési fázis, amelyben a lánc növeke- 15 dése megy végbe oly módon, hogy az aktivált molekula újabb monomer molekulával lép reakcióba, majd ez a folyamat megismétlődik, c) a letörés fázisa, amelyben a lánc növekedését megállítja az aktív centrumok eltűnése. 20 A láncok növekedése szabályos, a láncelágazódás valamely, a főláncon levő oldallánc növekedése révén ritka és néha lehetetlen is, olyannyira, hogy az anionos polimerizáció útján kapott polimerek 25 szerkezeti szabályossága figyelemreméltó fizikai tulajdonságokat eredményez. A polimerizációs közeg polaritásának hatása az aktiválási és a növekedési reakciókra igen nagy. A növekedési reakció esetében annak sebessége polá- 30 ros közegekben erősen megnövekszik. Ez annak a következménye, hogy megnövekszik annak a lehetősége, hogy az ionpárok az oldószer hatására szolvatálódjanak, amiáltal lehetőségük is megnövekszik arra, hogy töltésüktől elváljanak, továbbá a dielektromos állandó következménye, amely jelentősen fokozza a disszociációt szabad ionokká. A növekedési reakciót következésképpen erősen befolyásolják az egymással egyensúlyban levő, termodinamikailag különálló molekula fajok. E felisrrièrések hasznosítása érdekében olyan, a kationokat komplexben megkötő szerek alkalmazását javasolták, amelyekben a helyileg kötött kation elektrosztatikus vonzóhatása a bázikus iniciátorok bazicitását gerjeszti. így pl. az ESSO cég 1051 269 sz. brit szabadalmi leírása egyes aliciklusos diaminokat és aminoétereket helyez oltalom alá, mint az etilén és bizonyos konjugált diolefinek polimerizációjára alkalmas kelátképző anyagokat. Találmányunk kidolgozásánál ezért célul tűztük ki, hogy az anionos polimerizációs aktivátorokat, iniciátorokat makroheterociklusos komplexképzőkkel kombináljuk, amelyek nem csupán fokozzák az anionos polimerizációs iniciátorok bázisos jellegét, hanem hasonlóképpen jelentős mértékben befolyásolják a jelenlevő molekula fajokat. Maguk ezek a komplexképző makroheterociklusos vegyületek a 2 052 947 sz. francia szabadalmi leírásból már ismertek. 168288