168243. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4-brómfenilkarbamid előállítására

5 168243 6 vákuumdesztillációval távolítjuk el. A kapott párlási maradékot granuláljuk. Ilyen módon 252 g végterméket kapunk, hozam: 98,6%. A termék olvadáspontja 89-90 C° 4. példa. • Az 1. példában ismertetett reaktorba beadagolunk 16,4 g (0,1 mól) N-fenil-N',N'-dimetilkarbami- io dot, 30 ml diklóretánt, 6,2 g 29,7%-os hidrogénperoxid-oldatot és 0,2 g „Rokacet S—7" olaj-víz típusú emulgeálószert (etilénoxid és telített zsírsavak addíciós terméke). A brómozást az 1. példában ismertetett módon valósítjuk meg 8,1 g is elemi bróm 20 ml diklóretánban készített oldatával. A semlegesített és szűrt reakcióelegyet vízgőzzel desztilláljuk. A maradék diklóretán desztillációja után a párlási maradékot 100 ml hideg vízbe öntjük és az elegyet ismét szűrjük. Dyen módon 20 22,2 g (91,5%) N-4-brómfenil-N',N'-dimetilkarbamidot állíthatunk elő. A termék olvadáspontja 172-174 C°. 5. példa Az 1. példában ismertetett reaktorba beadagolunk 19,9 g (0,1 mól) N-3-klórfenil-N',N'-dimetilkarbamidot, 6,2 g 29,7%-os vizes hidrogénperoxid- 30 -oldatot, 50 ml diklóretánt és 0,2 g „Rokacet S-7" típusú emulgeálószert. A reakciót a 4. példában leírt módon valósítjuk meg és a reakcióelegyet is az ott közölt eljárással dolgozzuk fel. Dyen módon 25,5 g (92%) N-3-klór-4-brómfenU-N',N-dimetilkar- 35 bamidot állíthatunk elő. A termék olvadáspontja 165-167 C°. 6. példa 40 Az 1. példában ismertetett reaktorba beadagolunk 18,5 g (0,1 mól) N-3-klórfenil-N'-metilkarbamidot, 10 g 40%-os nátriumklorát-oldatot, 30 ml diklóretánt és 0,2 g „Rokacet R-40" emulgeálószert. A reakciót a 4. példában ismertetett módon 45 valósítjuk meg és a reakcióelegyet is' az ott közölt eljárással dolgozzuk fel. Ilyen módon 25,3 g N-3-klór4-brómfenil-N'-metilkarbamidot kapunk, op.: 152-154 C°. Hozam: 96,0%. 7. példa. Az 1. példában ismertetett reaktorba beada- 55 gólunk 35,6 g (0,2 mól) N-3-metilfenil-N',N'-dimetilkarbamidot, 80 ml diklóretánt, 44,5 g vizes nátriumdikromát-oldatot és 0,4 g „Rokacet R-40" emulgeálószert. A brómozást az 1. példában közölt módon, 16,2 g bróm 40 ml diklóretilénben ké- 60 szített oldatával valósítjuk meg. A semlegesített elegyet szűrjük, a szűrletet fázisokra választjuk szét. A vizes fázist elöntjük, a szerves fázist 50 ml vízzel mossuk, a diklóretán nagy részét vízgőzdesztillációval, a maradékot desztillációval eltávo- 65 Htjuk. A párlási maradékot keverés közben 200 ml hideg vízbe öntjük, majd a szuszpenziót szűrjük. Dyen módon 46,2 g N-4-bróm-3-metilfenil-N', N'-dimetilkarbamidot állíthatunk elő. op.: 150-154C°. Hozam: 90%. 8. példa. Egy az 1. példában ismertetett reaktorba betöltünk 215 g (1 mól) nyers, nedves, 84% szárazanyag-tartalmú N-fenil-N'-metil-N'-metoxi-karbamidot. A reaktorba betoltunk továbbá 750 ml n-heptánt, majd 2 g Rokacet S-7 emulgeátort (olaj-víz típusú emulgeátor), végül a reakcióelegyhez óvatosan hozzáadjuk kalciumpermanganát 5%-os vizes oldatának 700 g-ját. Az emulzió elkészítése után közvetlenül 300 g 30%-os hidrogénbromid-oldatot csepegtetünk a reaktorba. Mialatt e vegyületet alaposan elkeverjük a reakcióeleggyel a reakcióelegyet enyhén hűtjük, hogy hőmérséklete 40 C° alatt maradjon. A reakció 1 óra alatt lejátszódik. A reakcióelegyhez ezután az 1. példa szerinti módon nátriumbiszulfit-oldatot és nátriumkarbonát-oldatot adunk, és a terméket az 1. példa szerinti módon különítjük el. 248 g (97,3%) N-4-brómfenil-N'-metil-N'-metoxi-karbamidot kapunk, mely 91—92,5 C°-on olvad. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az (I) általános képletű 4-brómfenil-karbamid-származékok előállítására, a 4-es helyzetben szubsztituálatlan fenilkarbamid brómmal vagy brómfejlesztő reagenssel végzett brómozásával, amely képletben Rr

halogénatomot, hidrogénatomot, 1-4 szénatomos alkü-csoportot vagy 1—4 szénatomos alkoxicsoportot jelent, R2

hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkücsoportot jelent, Rs

1-4 szénatomos alkilcsoportot vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoportot jelent, azzal jellemezve, hogy a brómozást vízzel nem elegyedő szerves oldószerből és vízből álló emulzióban, emulgeálószer jelenlétében végezzük 0—80 C° hőmérsékleten és a brómozási reakció során képződött hidrogénbromidot oxidálószer segítségével szabad brómmá oxidáljuk, az oldószert a reakcióelegyből eltávolítjuk, és a reakcióterméket elkülönítjük. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy vízzel nem elegyedő szerves oldószerként klórbenzolt, diklóretánt vagy n-heptánt használunk. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy emulgeálószerként olaj-víz vagy víz-olaj típusú felületaktív nemionos vagy kationos jellegű vegyületet alkalmazunk. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy oxidálószerként hidrogénperoxidot, alkálifém vagy alkáli földfém permanganátját, dikromátját, hipokloritját vagy klorátját alkalmazzuk. 3