168194. lajstromszámú szabadalom • Eljárás formilezésre

5 168194 6 7. példa 24 g (0,1 M) 2-izopropil-5,5-dimetil-tiazolidin-4-karbonsav-hidroklorid, 6,8 g (0,1 M) vízmentes nátrium-formiát és 100 ml benzol szuszpenziójához cseppenként 20 g (0,2 M) ecetsavanhidridet adunk. Eközben az elegy hőmérséklete 20 C°-ról 40 C°-ra emelkedik. Az elegyet 2 óráig 40 C°-on tartjuk, majd 2 x 50 ml vízzel mossuk és csökkentett nyomáson szárazra pároljuk. A maradékot etil-acetátban oldjuk, az oldatot szűrjük és zavarosság fellépéséig petrolétert (forráspont 60-80 C°) adunk hozzá. 17 g 106-108 C° olvadáspontú 3-formil-2--izopropil-5,5-dimetil-tiazolidin-4-karbonsavat kapunk (73% kitermelés). 15 -formiát, 20 g (0,2 M) ecetsavanhidrid és 100 ml metílén-klorid elegyét 3 óráig visszafolyatás közben forraljuk, majd szárazra pároljuk. A maradékot vízből átkristályosítjuk. 20 g 156-157 C°-on olvadó 3-formü-2,2-tetrametilén-5,5-dimetil-tiazolidin-4-karbonsavat kapunk (82% kitermelés). 12. példa A 7. példában leírtak szerint járunk el, de 28 g (0,1 M) 2,2-di-n-propil-5,5-dimetil-tiazolidin-4-karbonsav-hidrokloridból indulunk ki. A terméket toluolból átkristályosítjuk. 19 g 161-162 C° olvadáspontú 3-formil-2,2-di-n-propil-5,5-dimetil-tiazolidin-4-karbonsavat kapunk (70% kitermelés). 8. példa A 7. példában leírtak szerint járunk el, de 20 25,2 g (0,1 M) 2-izopropil-5,5-dimetil-tiazolidin-4--karbonsav-szulfátot és 8,5 g (0,1 M) kálium-formiátot használunk. 16,5 g 105-107 C°-on olvadó 3-formil-2-izopropil-5,5-dimetil-tiazolidin-4-karbonsavat állítunk elő (71% kitermelés). 25 9. példa A 7. példában leírtak szerint járunk el, de 31 g 30 (0,1 M) 2-(4-klór-fenil)-5,5-dimetíl-tiazolidin-4-karbonsav-hidrokloridot, 8,5 g (0,1 M) kálium-formiátot és 100 ml toluolt használunk. A reakcióidő 3 óra. 18,5 g 167-168 C° olvadáspontú 3-formil-2--(4-klór-fenil)-5,5-dimetil-tiazolidin-4-karbonsavat 35 kapunk (62% kitermelés). 10. példa A 7. példában leírtak szerint járunk el, de 32,5 g (0,1 M) 2,2-pentametilén-5,5-dimetil-tiazolidin-4-karbonsav-dihidrogén-foszfátot és 20 g (0,3 M) N-formiátot használunk 150 ml kloroformban. A terméket toluolból átkristályosítjuk. 22 g 166-168 C° olvadáspontú 3-formil-2,2-pentametilén-tiazolidin-4-karbonsavat kapunk (85% kitermelés). 40 45 50 11. példa 29,6 g (0,1 M)2,2-tetrametilén-5,5-dimetil-tiazolidin-4-karbonsav-hidrobromid, 6,8 g (0,1 M) nátrium-13. példa 20 g (0,1 M) 2,2-dimetil-tiazolidin-4-karbonsav-hidroklorid és 150 ml tokióiban oldott 6,8 g (0,1 M) nátrium-formiát elegyéhez 45 C°-on 20 g (0,2 M) ecetsavanhidridet adunk. Az elegyet 4 óráig 45 C°-on tartjuk. A kivált szilárd reakcióterméket leszűrjük és vízből átkristályosítjuk. 15 g 216-217 C° olvadáspontú 3-formil-2,2-dimetil-tiazolidin-4-karbonsavat kapunk (79% kitermelés). 14. példa A 7. példában leírtak szerint járunk el, de 26,5 g (0,1 M) 2,2-dimetil-5,5-pentametilén-tiazolidin-4-karbonsav-hidrokloridból indulunk ki. 21 g 201-202 C° olvadáspontú 3-formil-2,2-dimetil-5,5--pentametüén-tiazolidin-4-karbonsavat kapunk (82% kitermelés). Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás szerves bázikus nitrogénvegyületek formilezésére ecetsavanhidrid jelenlétében, azzal jellemezve, hogy a nitrogénvegyületeket sók, különösen ásványisavas sók formájában használjuk és a formilezést alkáli- vagy ammónium-formiáttal, vízzel korlátoltan elegyedő szerves oldószerben hajtjuk végre. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy ekvivalens mennyiségű nitrogénvegyületet és formiátot használunk. 1 rajz A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 764159 - Zrínyi Nyomda