168174. lajstromszámú szabadalom • Szubsztituált 1-Etil- triazolokat tartalmazó fungicidek és eljárás a hatóanyag előállítására
9 168174 10 szulfát felett szárítjuk és az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. A keletkező olajszerű anyag pentánnal eldörzsölve kristályosodik. "19,5 g (71%) l<l,2,4-triazolil-l>2-fenoxi-4,4-dimetü-pentán-3-ont kapunk 56-58 C° olvadásponttal. A kiindulási anyagot az alábbi módon állítjuk elő. 192,2 g (1 mól) l-fenoxi-3,3-dimetil-bután-2-ont (előállítását lásd a 2 105 490 számú Német Szövetségi Köztársaság-beli nyilvánosságrahozatali irat 3. példájában, forráspontja 0,08 torr nyomáson 75-83 C°) 800 ml etanolban feloldunk, majd hozzáadunk 240 ml (2,4 mól) 30%-os formaldehid-oldatot és 9-es pH-érték eléréséig körülbelül 5 ml 10%-os nátriumhidroxid-oldatot. A reakcióelegyet 4 órán át forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával, majd az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. A keletkező csapadékot leszűrjük, petroléterrel jól kimossuk és eldobjuk. A szűrletből az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. A keletkező olajszerű anyagot éterben felvesszük és vízzel kirázzuk. A szerves fázist nátriumszulfát felett szárítjuk, majd az oldószert eltávolítjuk és a terméket vákuumdesztillációval tisztítjuk. így 145 g (65%) l-hidroxi-2-fenoxi-4,4-dimetil-pentán-3-ont kapunk, amelynek fonáspontja 0,1 Hgmm nyomáson 95-100 C . 111,1g (0,5 mól) l-hidroxi-2-fenoxi-4,4-dimetil-pentán-3-ont feloldunk 500 ml metilénkloridban. Ehhez az oldathoz szobahőmérsékleten hozzácsepegtetünk 62 g (0,52 mól) tionilkloridot. A reakció megindulását enyhe melegítéssel meggyorsíthatjuk. A reagáltatást 2 órán át végezzük szobahőmérsékleten, majd az oldószert ledesztilláljuk vákuumban és az olajszerű maradékot nagyvákummban desztilláljuk. így 93,0 g (77%) l-klór-4,4-dimetil-2-fenoxi-pentán-3-ont kapunk olajszerű anyag alakjában, amelynek törésmutatója nfc°= 1,5081 és forráspontja 0,4 Hgmm nyomáson 110 C°. I. Táblázat I általános képletű vegyületek 10 15 20 25 30 35 40 45 A többi kiindulási anyagot hasonlóképpen állíthatjuk elő. Az 1. példa szerinti módon eljárva állíthatjuk elő az alábbi I. táblázatban felsorolt vegyületeket. 50 Példa X n Y Olvadásszáma pont (C°) 2 4-C1 1 CO 55-57 33 2,4-Clj 2 CO 75-77 4 4-Br 1 CO 56-58 5 4-CH3 1 CO 42-44 6 2,4-(CH3 ) 2 2 CO 62-64 7 3,4-(CH3 ) 2 2 CO 64-65 8 2,3-(CH3 ) 2 2 CO 47-48,5 9 2-CH3 ,4-Cl 2 CO 63-65 10 2,5-Cl2 2 CO 78-79,5 11 3-C1 1 CO 73,5-74 12 • 2-C1 1 CO 67-68,5 13 4-F 1 CO 71-72 14 4-N02 1 CO 97-98 Szabadalmi igénypontok: 1. Fungicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként valamely I általános képletű szubsztituált l-etil-l,2,4-triazolt vagy annak fiziológiailag elviselhető sóját tartalmazza, - ahol X halogénatomot, rövidszénláncú halogénalkil-, rövidszénláncú, alkil-, 1—4 szénatomos alkoxi-, rövidszénláncú, alkiltio-, 1—4 szénatomos-alkilszulfonil-, nitro-, ciano-, karbalkoxi- és/vagy fenilcsoportot jelent, n értéke egész szám 0-5 és Y valamely ketocsoportot jelent -0,1—95 súly% koncentrációban egy vagy több vívőanyaggal és/vagy felületaktív szerrel összekeverve. 2. Eljárás az I általános képletű szubsztituált l-etil-l,2,4-triazolok és azok sóinak az előállítására — ahol X, n és Y az 1. igénypontban megadott jelentésű —, azzal jellemezve, hogy valamely II általános képletű vegyületet - ahol X, Y és n az 1. igénypontban megadott jelentésű és Hal valamely halogénatomot, különösen klór- vagy brómatomot jelent - 1,2,4-triazollal reagáltatunk adott esetben valamely savmegkötőszer jelenlétében és poláris oldószer jelenlétében. A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 764157 - Zrínyi Nyomda 5
