168171. lajstromszámú szabadalom • Herbicid szerek, valamint eljárás a hatóanyagként alkalmazható halogénezett 4-trifluormetil- 4-nitro-difeniléter-származékok előállítására

MAGTAB NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1974. VII. 03. (BA-3104) Német Szövetségi Köztársaság-beli elsőbbsége: 1973. VII. 03. (TP 23 33 848.9) Közzététel napja: 1975. X. 28. Megjelent: 1977.1.31. 168171 Nemzetközi osztályozás: A 01 n 9/26, C 07 c 41/04, 43/28 Feltalálók: Di. Rohe Lothai vegyész, Wuppertal, dr. Schramm Jürgen vegyész, Dormagen, dr. Klauke Erich vegyész, Odenthal-Hahnenberg, dr. Eue Ludwig biológus, dr. Schmidt Robert Rudolf biológus, Köln, Német Szövetségi Köztársaság Tulajdonos: Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen, Német Szövetségi Köztársaság Herbicid szerek, valamint eljárás a hatóanyagként alkalmazható halogénezett 4-trifluormetil-4,

-nitro-difeniléter-származékok előállítására 1 A találmány herbicid szerekre, valamint a hatóanyagként alkalmazható 4-trifluormetil-4'-nitrodifeniléterek előállítására vonatkozik. Ismert, hogy a kereskedelemben Nitrofen néven ismertté vált 2,4-diklór-4'-nitrodifeniléter gyomirtó- 5 szerként alkalmazható (lásd: 3 080 225 számú Amerikai Egyesült Államok-beli szabadalmi leírás). Az említett vegyület azonban - főleg alacsony felhasználási mennyiségek és koncentrációk esetén - nem minden gyomnövény pusztítására al- 10 kalmas, így Echinochloa-fajtákra, például a rizstáblákban előforduló Echinochloa crus galli-ra, valamint Eleocharis-fajtákra, így Eleocharis palustris-ra nem fejt ki hatást. Azt találtuk, hogy az új (I) általános képletű 15 halogénezett 4-trifluormetil-4'-nitrodifeniléterek -ahol R halogénatomot vagy metiltiocsoportot és X hidrogénatomot vagy klóratomot jelent azzal a 20 kikötéssel, hogy X = hidrogénatom esetén R jelentése klóratomtól eltérő — erős herbicid tulajdonságokkal rendelkeznek. Azt találtuk továbbá, hogy az (I) általános 25 képletű halogénezett 4-trifluormetil-4,-nitrodifenilétereket úgy állíthatjuk elő, hogy a) valamely (II) általános képletű 4-halogénbenzotrifluoridot - ahol X jelentése a fenti és Hal halogénatomot jelent- valamely (III) általános 30 képletű fenoláttal - ahol R jelentése a fenti és Me alkálifémet jelent - adott esetben valamilyen protonmentes oldószer jelenlétében reagáltatunk, vagy b) olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyekben R jelentése metiltiocsoporttól eltérő, valamely (IV) általános képletű difenüétert - ahol X jelentése a fenti és R' halogénatomot jelent - valamely ismert nitrálószerrel nitrálunk, vagy c)R helyén metiltiocsoportot hordozó (I) általános képletű vegyületek előállítására valamely (V) általános képletű difenüétert - ahol X jelentése a fenti és Hal halogénatomot jelent - oldószeres közegben valamilyen metilmerkaptiddal reagáltatunk. A találmány szerinti halogénezett 4-trifluormetil-4'-nitrodifeniléterek meglepő módon sokkal erősebb herbicid hatást mutatnak, mint a technika állásából ismert, hasonló szerkezetű hatóanyag, a 2,4-diklór.-4'-nitrodifeniléter. A találmány szerinti anyagok tehát gazdagítják a technikát. Ha az a) eljárásváltozatban kiindulási anyagként 3,4,5-triklórbenzotrifluoridot és nátrium-m-klór-p-nitrofenolátot alkalmazunk, a reakciót az A) reakcióvázlattal írhatjuk le. Ha a b) eljárásváltozat kivitelezésekor kiindulási anyagként 2,3'-diklór-4-trifluormetil-drfenilésztert és tömény salétromsavat alkalmazunk, a reakció a B) reakcióvázlat értelmében zajlik le. 168171