168170. lajstromszámú szabadalom • Herbicid szerek, valamint eljárás a hatóanyagként alkalmazható 4-trifluormetil-4'-cián- difeniléter-származékok előállítására
9 168170 10 séklet 142-150 C°, a refluxarány 60 : 1. 113C°-on a 3,4,5-triklór-benzotrifluoridot vezetjük el. A terméket az NMR-színkép alapján azonosítjuk: a vegyületnek 7,65 ppm mellett szingulettje van (mérés 60 MHz-nél, széntetrakloridban). 2. példa b) eljárásváltozat 54 g (0,165 mól) 2,6,-diklór-4-trifluormetil-3'-metil-difeniléter 200 ml jégecettel készített oldatához 1 óra alatt 26,4 g (0,33 gA) brómot csepegtetünk. A reakcióelegyet 25-30 C°-on 3 órán keresztül keverjük, majd vízbe öntjük. A kivált olajszerű terméket 300 ml metilénkloridban oldjuk, az oldatot kétszer 500-500 ml vízzel mossuk, majd nátriumszulfáttal szárítjuk. Az oldószert vákuumban eltávolítjuk, és a maradékot desztilláljuk. 40 g (60%) 2,6-diklór-4'-bróm-4-trifluormetil-3'-metil-difenilétert kapunk. A kiindulási anyagként szükséges 2,6-diklór-4-trifiuormetil-3 '-metil-difenilétert (fp.: 140 C°/3 Hgmm, n^2 = 1,5380) az a) eljárásváltozat szerint nátrium-3-metil-fenolát és 3,4,5-triklórbenzotrifluorid reagáltatása útján állítjuk elő. Hígítószerként dimetilszulfoxidot alkalmazunk, a reakcióhőmérséklet 120 C°. 30 g (0,075 mól) 2,6-diklór-4'-bróm-4-trifluormetil-3'-metil-difeniléter 30 ml dimetilformamiddal készített oldatához 7,7 g réz(I)cianidot adunk és az elegyet 6 órán keresztül 155 C°-on tartjuk. Lehűlés' után 36 g vas(III)klorid-hexahidrát és 7,3 ml tömény sósav 45 ml vízzel készített oldatát adjuk a reakcióelegyhez. A keveréket húsz percen át 60-70 C°-on tartjuk, majd 300 ml toluolal extraháljuk. A szerves fázist mossuk, nátriumszulfáttal szárítjuk, vákuumban betöményítjük és a maradékot desztilláljuk. 5 g (18%) 2,6-diklór-4-trifluormetil-4'-ciáno-3'-metil-difenilétert kapunk. Fp.: 166 C°/3 Hgmm. A metanolból átkristályosított termék fehér, kristályos por, amely 104C°-on olvad. 3. példa A 2. példában leírtak szerint 2,6-diklór-4-trifluormetil-3'-metil-4-ciáno-difenilétert állítunk elő, melynek forráspontja 3 Hgmm nyomáson 174 C°. A metanolból átkristályosított termék 140 C°-on olvad. A kiindulási anyagként szükséges 2,6-diklór-4'-bróm-4-trifluormetil-3'-metoxi-difenilétert (fp.: 166 C°/3 Hgmm, n^3 = 1,5678) a b) eljárásváltozat szerint 2,6-diklór-4-trifluormetil-3'-metoxi-difenüéter 5 brómozása útján állíthatjuk elő. A 2,6-diklór-4-trifluormetil-3'-metoxi-difenilétert az a) eljárásváltozat szerint nátrium-3-metoxifenol és 3,4,5-triklórbenzotrifluorid reagáltatásával állítjuk 10 elő, .amikor is hígítószerként dimetilszulfoxidot alkalmazunk. A reakciót 120 C°-on hajtjuk végre. Fp.: 150 C°/3 Hgmm, n2 / = 1,5438. 15 Szabadalmi igénypontok: 1. Herbicid szerek, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként valamely (I) általános képletű halogénezett 4-trifluormetil-4'-cián-difenilétert — ahol 20 R hidrogén- vagy halogénatömot, 1—4 szénatomos alkil-, alkoxi- vagy alkiltiocsoportot jelent — tartalmaznak 0,1-95 súly% mennyiségben, vivőanyagokkal és/vagy felületaktív anyagokkal össze-25 keverve. 2. Eljárás (I) általános képletű 4-trifluormetil-4'-cián-difeniléterek - ahol R jelentése az 1. igénypontban megadottal egyezik - előállítására, azzal 30 jellemezve, hogy a) valamely (II) általános képletű 4-halogénbenzotrifluoridot — ahol Hal halogénatomot jelent — valamely (III) általános képletű fenoláttal 35 — ahol R jelentése az 1. igénypontban megadottal egyezik és Me alkálifémet jelent — adott esetben valamilyen protonmentes oldószer jelenlétében reagáltatunk, vagy b) valamely (IV) általános képletű difenilétert 40 — ahol R' az alkiltiocsoportot kivéve R jelentésével azonos jelentésű — adott esetben valamilyen hígítószer jelenlétében halogénnal reagáltatunk és a kapott (V) általános képletű 4'-halogén-difenilétert - ahol R' jelentése a fenti és Hal halogénatomot, 45 előnyösen brómatomot jelent — réz(I)cianiddal adott esetben valamilyen hígítószer jelenlétében reagáltatunk, vagy c) valamely (VI) általános képletű difenilétert — ahol R jelentése a fenti és A valamilyen ásványi 50 sav anionját jelenti — alkálifémcianiddal és/vagy réz(I)cianiddal adott esetben valamilyen hígítószer jelenlétében reagáltatunk. rajz A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 764156 - Zrínyi Nyomda 5
