168169. lajstromszámú szabadalom • Fungicid szerek, valamint eljárás a hatóanyagként alkalmazható, a heterociklusos gyűrűben halogénnel szubsztituált triazol-származékok előállítására

168169 tartalmazó halogénalkilcsoportot jelenthet, n előnyösen 0, 1, 2 vagy 3. A (II) általános képletben Hal előnyösen klór- vagy brómatomot jelent. A találmány szerinti eljárásban alkalmazható (II) általános képletű halogénketonéterek a 5 2 105 490 számú NSZK-beli nyilvánosságrahozatali iratból ismertek, illetve az ott leírtak szerint állíthatók elő. A (II) általános képletű vegyületek példáiként az alábbiakat soroljuk fel: 10 1 -bróm-1 -(4-klórfenoxi)-3,3-dimetil-bután-2-on l-bróm-l-(2,4-diklórfenoxi)-3,3-dimetil-bután-2-on 1-bróm-1-(2,4,5-triklórfenoxi)-3,3-dimetil- 15 -bután-2-on l-klór-l-(2,3,4-triklórfenoxi)-3,3-dimetil-bután-2-on 1 -klór-1 -(2,3,6-triklórfenoxi)-3,3-dimetil-bután-2-on 20 l-klór-l-(2,3,5-triklórfenoxi)-3,3-dimetil-bután-2-on 1 -klór-1 -(3,4,5-triklórfenoxi)-3,3-dimetil-bután-2-on 1 -bróm-1 -(3,4,6-triklórfenoxi)-3,3-dimetil- 2S -bután-2-on l-klór-l-(3,4-diklórfenoxi)-3,3-dimetil-bután-2-on 1-bróm-1-(2,6-diklórfenoxi)-3,3-dimetil-bután-2-on 30 l-bróm-l-(2,5-diklórfenoxi)-3,3-dimetil-bután-2-on 1 -klór-1 -(3-klórfenoxi)-3,3-dimetil-bután-2-on 1 -klór-1 -(2-klórfenoxi)-3,3-dimetil-bután-2-on 35 l-klór-l-(4-klór-2-metilfenoxi)-3,3-dimetil-bután-2-on l-klór-l-(4-nitrofenoxi)-3,3-dimetil-bután-2-on l-klór-l-(4-brómfenoxi)-3,3-dimetil-bután-2-on l-klór-l-(2-metilfenoxi)-3,3-dimetil-bután-2-on 40 1-klór-1-(4-terc-butilfenoxi)-3,3-dimetil-bután-2-on 1 -ki ór-1 -(.4-difenoxi)-3,3-dimetil-b után-2-o n 1-klór-1-(2-difenoxi)-3,3-dimetil-bután-2-on 1 -klór-1 -(3-trífluormetilfenoxi)-3,3-dimetil- 45 -bután-2-on l-klór-l-(2-bróm-4-klórfenoxi)-3,3-dimetil-bután-2-on 1 -klór-1 -(2-klór-4-brómfenoxi)-3,3-dimetil-bután-2-on. 50 Az alkalmazható triazolokat a (III) általános képlet definiálja. A (III) általános képletben R1 előnyösen halogénatomot, főleg klór- vagy brómatomot vagy hidrogénatomot jelent, míg R

2 halo- 55 génatomot, főleg brómatomot jelent, illetve abban az esetben, ha R1 halogénatomot jelent, R

2 hidrogénatom is lehet. A (III) általános képletű triazolok ismertek [vö.: Liebigs Annalen der Chemie 303 (1898J, 50-51. old., valamint 60 Angewandte Chemie 77, 429 (1965)], illetve ismert eljárások szerint állíthatók elő. A (III) általános képletű triazolok példáiként a 3,5-dibróm-l,2,4-triazol, a 3-klór-l,2,4-triazolt és a 3-bróm-l,2,4-triazolt említjük meg. 65 A találmány szerinti eljárásban alkalmazható (IV) általános képletű triazol-származékok előnyösen a (II) általános képletnek felelnek meg. A (IV) általános képletű vegyületek nem ismertek, egy korábbi javaslatunk (P 22 01 063 számú NSZK-beli szabadalmi bejelentés) szerint úgy állíthatjuk elő őket, hogy^ valamely (II) általános képletű halogénéterketont 1,2,4-triazollal adott esetben valamilyen savmegkötőszer jelenlétében és adott esetben oldószeres közegben 20 és 150 C° közötti hőmérsékleten reagáltatunk, vagy valamely (V) általános képletű hidroxiéterketont — ahol X és n jelentése a fenti — 1,2,4-triazollal adott esetben valamilyen vízlehasító anyag jelenlétében és adott esetben oldószeres közegben 100-230 C°-on reagáltatunk. Végül a (IV) általános képletű triazol-származékokat úgy is előállíthatjuk, hogy valamely (V) általános képletű hidroxiéterketont tionil-bisz-1,2,4-triazollal adott esetben valamilyen oldószer jelenlétében 0-120 C°-on reagáltatunk (lásd: 1. példa). A találmány szerinti eljárásban alkalmazható (IV) általános képletű triazol-származékok példáiként az alábbiakat soroljuk fel: 1 -(4-fluorfenoxi)-1 -( 1,2,4-triazol-1 -il)--3,3-dimetil-bután-2-on l-(4-klórfenoxi)-l-(l,2,4-triazol-l-il> -3,3-dimetil-bután-2-on 1 -(4-br ómfenoxi)-1 -( 1,2,4-triazol-1 -il> -3,3-dimetil-bután-2-on 1 -(4-ni trofenoxi)-1 -( 1,2,4-triazol-1 -il)-3,3-dimetil-bután-2-on 1 -(4-terc-butilfenoxi)-1-(1,2,4,-triazol- l-il> -3,3-dimetil-bután-2-on 1 -(4-trifluormetilfenoxi)-1 -( 1,2,4-triazol-1 -il)-3,3-dimetil-bután-2-on 1 -(4-klór-2-metilfenoxi)-l -(1,2,4-triazol-1-il)-3,3-dimetil-bután-2-on 1 -(2,4-diklórfenoxi)-l -(1,2,4-triazol-l -il> -3,3-dimetil-bután-2-on l-(3,4-diklórfenoxi)-l-(l,2,4-triazol-l-il)-3,3-dimetil-bután-2-on. » A találmány szerinti eljárás a) változatában hígítószerként bármely poláris szerves oldószert alkalmazhatunk. Előnyösen ketonok, így aceton, dietilketon, metiletilketon, nitrilek, így acetonitril vagy propionitril, alkoholok, például izopropanol és éterek, így tetrahidrofurán vagy dioxán kerülnek alkalmazásra. Az a) eljárásváltozat szerinti reakciót valamilyen savmegkötőszer jelenlétében hajtjuk végre. Savmegkötőszerként bármely szokásos szervetlen vagy szerves savmegkötőszert, például alkálifémkarbonátokat, így nátriumkarbonátot, vagy rövidszénláncú alkilaminokat, cikloalkilaminokat vagy aralkilaminokat, így trietilamint, dimetilbenzilamint vagy dimetilciklohexilamint alkalmazhatunk. A reakcióhőmérsékletet az a) eljárásváltozat foganatosításakor széles határokon belül változtathatjuk. Általában 20 és 150 C° közötti, előnyösen 80-120 C° közötti hőmérsékleten dolgozunk. 2