168164. lajstromszámú szabadalom • 1-Etil-imidazol-származékot tartalmazó fungicid szerek
il 168164 n 3. példa Kiindulási anyag 24 g (0,1 mól) l-klór-2-fenoxi-4,4-dimetil-pentán-3-ont (törésmutató: n^° = 1,5081) 13,6 g 5 (0,2 mól) imidazol 150 ml vízmentes acetonitrillel készített oldatához adunk. A kapott oldatot visszafolyató hűtő alkalmazásával 4 órán keresztül forraljuk, utána az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. A maradékot vízzel mossuk, metilén- 10 kloridban oldjuk, majd az oldatot nátrium szulfáttal szárítjuk. Az oldószert ledesztillálva 25,3 g (93%) l-imidazolil-(l)-2-fenoxi-4,4-dimetil-pentán-3-ont kapunk. A termék olajszerű, törésmutatója nj)° = 1,5193. Hosszabb állás után az olaj kristá- 15 lyosodik. Petroléterből átkristályosítva a termék olvadáspontja 75 C°. 22,3 g (0,1 mól) l-hidroxi-2-fenoxi-4,4-dimetil-pentán-3-on (előállítását lásd 2. példa) 120 ml metilénkloriddal készített oldatához szobahőmérsékleten 7,3 ml (0,1 mól) tionil-kloridot csepegtetünk. Amennyiben a reakció nem indul meg, az elegyet enyhén melegítjük. Az elegyet szobahőmérsékleten három órán át reagáltatjuk, majd az oldószert vákuumban ledesztilláljuk, és az olajos maradékot nagyvákuumban gázmentesítjük. 21,8 g (91%) l-klór-2-fenoxi-4,4-dimetil-pentán-3-ont kapunk olaj alakjában, n^0 = 1,5081. A többi kiindulási anyagot azonos módon eljárva állíthatjuk elő. Az 1-3. példa szerint eljárva jó hozammal az alábbi, (la) általános képletű anyagokat állítjuk elő: Példaszám R2 Olvadáspont C° 4 p-klór-fenil hidrokiorid 127 5 2,4-diklórfenil hidroklorid 118 szabad bázis 85-87 6 p-bróm-fenil hidrokiorid 148-150 7 p-fluor-fenil 102-106 8 o-klór-fenil hidrokiorid 146-148 szabad bázis 77-79 9 3-klór-fenil hidrokiorid 82-90 szabad bázis 80-82 10 2,4,5-triklór-fenil hidrokiorid 180-183 11 4-metil-fenil hidrokiorid 135 12 2-metil-4-klór-fenil hidrokiorid 147-150 szabad bázis 49-51 13 (XVI) hidrokiorid 144-146 14 (XVII) 111-112 15 (XVIII)* +(a CH2 OH-csoport helyzete ismeretlen) 105-107 16 2,3-dimetil-fenil hidrokiorid 143-147 szabad bázis 97-98 17 3,4-dimetil-fenil hidrokiorid 164-165 18 2,4-dimetil-fenil hidrokiorid 157 19 4-nitro-fenil 119-120 20 2-klór-5-nitro-fenil 122-123
