168163. lajstromszámú szabadalom • Heterociklussal szubsztituált 1,3,4-tiadiazol-származékokat tartalmazó herbicidek és eljárás a hatóanyag előállítására

3 168163 4 A találmány szerint alkalmazható 1,3,4-tiadiazolil-(2)-karbamidok részben ismertek (lásd az 1 770 467 számú Német Szövetségi Köztársaság-beli nyilvánosságrahozatali iratot és az 522 681 számú svájci szabadalmi leírást). A még ismeretlenek az ott megadott előállítási eljárás alapján állíthatók elő (lásd az előállításra vonatkozó példákat). A találmány szerint alkalmazható 1,3,4-tiadiazolil-(2)-karbamidok példáiként a következőket nevezzük meg: l-[5-terc-butil-l,3,4-tiadiazolil-(2)]-3-j3--klóretilkarbamid, l-[5-terc-butil-l,3,4-tiadiazolil-(2)]-3-7--klórpropilkarbamid, l-[5-trifluormetil-l,3,4-tiadiazolil-<2)]-3-7--klórpropilkarbamid, l-[5-metiltio-l,3,4-tiadiazolil-(2)]-3-0--klóretilkarbamid, l-[5-etiltio-l,3,4-tiadiazolil-(2)]-3-0--klóretilkarbamid, l-[5-metiltio-l,3,4-tiadiaz.olil-(2)]-3-7--klórpropilkarb amid, l-[5-etiltio-l,3,4-tiadiazolil-(2)]-3-7--klórpropilkarbamid, l-[5-propiltio-l,3,4-tiadiazolil-(2)]-3-|3--klóretilkarbamid, l-[5-propiltio-l,3,4-tiadiazolil-(2)]-3-7--klórpropilkarbamid, l-[5-butiltio-l,3,4-tiadiazolil-(2)]-3-7--klórpropilkarbamid, l-[5-butiltio-l,3,4-tiadiazolil-(2)]-3-7--klóretilkarbamid, 1 -(5-szek.-butiltio-l ,3,4-tiadiazolil-(2)]-3-|3--klóretilkarbamid, l-[5-szek.-butiltio-l,3,4-tiadiazolil-(2)]-3-7-klórpropilkarbamid, l-[5-etilszulfonil-l,3,4-tiadiazolil-(2)]-3-7-klóretilkarbamid. Hígítószerként a találmány szerinti reakciónál, a III általános képletű imidazolidinonokká, illetve tetrahidropirimidinonokká való átalakításhoz poláris oldószerek jöhetnek számításba. Ide tartoznak előnyösen az alkoholok, így a metanol, etanol, propanol, butanol, a nitrilek, például az acetonitril, a klórszénhidrogének, például a 2,4-diklórbenzol és a víz. Savmegkötőszerként számításba jöhet minden szokásos savmegkötőszer. Előnyösen alkalmazhatók az alkálihidroxidok, például nátriumhidroxid, káliumhidroxid, az alkálikarbonátok, például a kalciumkarbonát vagy magnéziumkarbonát. A találmány szerinti átalakítást a III általános képletű imidazolidinonokká, illetve tetrahidropirimidinonokká általában 50—120 C° közötti, előnyösen 80-120 C° közötti hőmérsékleten végezzük. A találmány szerinti eljárásnál a III általános képletű vegyületek előállításához 1 mól II általános képletű vegyülethez 1—1,1 mól savmegkötőszert alkalmazunk. A III általános képletű vegyületek elkülönítése céljából a reakcióelegyet hidrolizáljuk, a kiváló csapadékot szűrjük, és adott esetben átkristályosítással tisztítjuk. 5 A találmány szerinti I általános képletű vegyületekké való átalakításhoz hígítószerként előnyösen poláros, szerves oldószerek jöhetnek számításba. Ide tartoznak a halogénezett szénhidrogének, amilyen a kloroform, vagy metilénklorid, az éterek, 10 például a dietiléter, dibutiléter, tetrahídrofurán, vagy dioxán, és a szulfoxidok, például a dimetilszulfoxid. Savmegkötőszerként az előzőekben leírt anyagok alkalmazhatók. 15 A reakcióhőmérséklet széles határokon belül változtatható, általában — 5C°, és 100 C° közötti, előnyösen 0C°, és 50 C° közötti hőmérsékleten végezzük a reakciót. 1 mól III általános képletű vegyületre számítva, 20 körülbelül 1 mól alkilezőszert, és 1-1,5 mól savmegkötőszert alkalmazunk. . A találmány szerinti I általános képletű vegyületek elválasztására a reakciókeveréket jégre öntjük, a kiváló csapadékot szűrjük, és adott esetben 25 átkristályosítással tisztítjuk. A találmány szerinti hatóanyagok nagy herbicid aktivitással rendelkeznek, így eredményesen alkalmazhatók gyomirtásra. Gyomnövényeken a legtágabb értelemben olyan növényt kell érteni, amely 30 nem kívánatos helyen nő. Ilyen gyomok a következők: kétszikűek, a mustár (Sinapis), zsázsa (Lepidium), galaj (Galium), csillaghúr (Stellária), székfű (Matricaria), gombvirág (Galinsoga), libatop (Chenopodium), csalán (Urtica), aggófű (Senecio), 35 egyszikűek, a komócsin (Phleum), perje (Poa), csenkesz (Festuca), aszályfű (Eleusine), muhar (Setaria), vadóc (Lolium), kakaslábfű (Echninochloa). A találmány szerinti hatóanyagok különösen 40 fűfélék irtására, amilyen a kakaslábfű (Echninochloa), vagy vadóc (Lolium-Arten) kiválóan alkalmasak. Ezen kívül rendkívül előnyösen alkalmazhatók szelektív gyomirtószerekként is, különösen például gabonákban, vagy gyapotkultúrákba. 45 Nagyobb hatóanyagmennyiségek felhasználásával totálherbicidekként is alkalmazhatók. A találmány szerinti hatóanyagok a szokásos készítményekké alakíthatók, így oldatokká, emul-50 ziókká, szuszpenziókká, porokká, pasztákká, és granulátumokká. Ezeket ismert módon állíthatjuk elő, például úgy, hogy a hatóanyagokat vivőanyagokkal, így folyékony oldószerekkel, nyomás alatt álló cseppfolyósított gázokkal, és/vagy szilárd 55 hordozóanyagokkal keverjük össze, és adott esetben felületaktív szereket is alkalmazunk, például emulgeálószereket, és/vagy diszpergálószereket. Abban az esetben, ha vivőanyagként vizet használunk, segédoldószerként szerves oldószereket is alkal-60 mázhatunk. Folyékony oldószerekként lényegében szóba jöhetnek az aromás szénhidrogének, például xilol, toluol, benzol, vagy alkilnaftalinok, a klórozott aromás, vagy alifás szénhidrogének, például a klórbenzolok, etilénklorid, vagy metilénklorid, az 65 alifásszénhidrogének, amilyen a ciklohexán, vagy a 2