168131. lajstromszámú szabadalom • Szubsztituált benzilaminok előállítására

47 168131 48 197. példa N-Ciklohexil-3,5-dibróm-2-hidroxi-N-metil-benzilamin-hidroklorid Készül a 175. példával analóg módon 3,5-dibróm-2-hidroxi-benzüalkoholból és N-ciklohexil-N-metil-ecetsavamidból. A hidroklorid olvadáspontja 189-191°. 198. példa 3,5-Dibróm-N-(dihidroxi-terc-butil)-2-hidroxi-benzilamin-hidroklorid 5,6 g 3,5-dibróm-2-hidroxi-benzilalkoholt és 6,3 g dihidroxi-terc-butilamint 1 óra hosszat 140°-on melegítünk, majd az olvadékot vízmentes etanolban feloldjuk, etanolos sósavval megsavanyítjuk, és a cím szerinti vegyület hidrokloridját éter hozzáadásával kikristályosítjuk. Vízmentes etanol és éter elegyéből átkristályosítva olvadáspontja 187—189°. 199. példa 3,5-Dibróm-N-(dihidroxi-terc-butil)-2-hidroxi-benzilamin-hidroklorid 21,6 g 3,5-dibróm-2-hidroxi-benzilbromid 0,1 lier széntetrakloriddal készült oldatához hozzáadjuk 6,4 g dihidroxi-terc-butilamin 100 ml etanollal kézült oldatát, és 30 percig visszafolyatás közben Drraljuk. Eközben csapadék válik ki, amelyet leizívatunk, és széntetrakloriddal és vízzel mosunk. A nyers terméket vízmentes etanolban feloldjuk, az oldatot etanolos sósavval megsavanyítjuk, és a cím szerinti vegyület hidrokloridját éter hozzáadásával kikristályosítjuk. Olvadáspontja 187-189°. 200. példa 3,5-Dibróm-N-(dihidroxi-terc-butil)-2-hidroxi-benzilamin-hidroklorid 4,0 g ecetsav-(3,5-dibróm-2-hidroxi-benzilészter)-t és 4,0 g dihidroxi-terc-butilamint 1 óra hosszat 140°-on melegítünk. A reakcióterméket vízmentes etanolban feloldjuk, etanolos sósavval megsavanyítjuk, és éter hozzáadásával a cím szerinti vegyület hidrokloridját kikristályosítjuk. Olvadáspontja 187-189°. 201. példa 3,5-Dibrórn-2-hidroxi-N-terc-pentil-benzilamin-hidrokloridL 3,5 g 3,5-dibróm-2-hidroxi-benzilalkoholt és 1,4 g nátriumhidrid diszperziót (50%-os, olajban) 6 óra hosszat 100 ml vízmentes tetrahidrofuránban visszafolyatás közben forralunk. A reakciókeveréket ezután lehűtjük -60 70°-ra, és keverés közben hozzácsepegtetünk 4,8 g p-toluolszulfonsavkloridot 50 ml vízmentes tetrahidrofuránban. Ezután hagy-5 juk -30°-ra melegedni, és ismét lehűtjük -70°-ra. A reakciókeverékhez ezután hozzácsepegtetünk 4,4 g terc-pentilamint 50 ml éterben, és addig keverjük, amíg a reakciókeverék lassan a szobahőmérsékletre melegszik. Ezután 2 ízben vízzel 10 kirázzuk, a vizes fázist kloroformmal extraháljuk, a szerves fázisokat egyesítjük, és bepároljuk. A nyers terméket kovasavgélen kloroform és etilacetát 2 : 1 arányú elegyével kromatografálva tisztítjuk, és a cím szerinti vegyület hidrokloridját etanolos só-15 savval való megsavanyítás után aceton és éter elegyéből átkristályosítjuk. Olvadáspontja vízből átkristályosítva bomlás közben 202—206°. 20 202. példa 3,5-Dibróm-N-(dihidroxi-terc-butil)-2-hidroxi-benzilamin-hidroklorid 25 2,9 g 3,5-dibróm-2-hidroxi-benzil-metilétert és 3,3 g dihidroxi-terc-butilamint 1 óra hosszat 140°-on melegítünk. A nyers terméket vízmentes etanolban feloldjuk, etanolos sósavval megsavanyítjuk, és a cím szerinti vegyület hidrokloridjának 30 kikristályosodásáig étert adunk hozzá. Olvadáspontja 187-189°. 203. példa 35 3,5-Dibróm-N-(dihidroxi-terc-butil)-2-hidroxi-b enzil amin-hidroklori d 7 g 3,5-Dibróm-szalícilaldehidet, 17,5 g dihidroxi-40 -terc-butilamint és 7,7 g hangyasavat 6 óra hosszat 70-80°-on melegítünk. A reakciókeverékhez ezután 2n ammóniaoldatot adunk, erőteljesen felrázzuk, és a csapadékot leszívatjuk. A maradékot vízmentes etanolban feloldjuk, etanolos sósavval megsava-45 nyitjuk, és éterrel kristályosítjuk. A cím szerinti vegyület hidrokloridja vízmentes etanol és éter elegyéből átkristályosítva 187-189°-on olvad. 50 204. példa 3,5-Dibróm-N-(dihidroxi-terc-butil)-2-hidroxi-benzilamin-hidroklorid 55 7,3 g N-(3,5-dibróm-2-hidroxi-benzilidén)-dihidroxi-terc-butilamint 1 g nátriumbórhidriddel 200 ml etanolban 2 óra hosszat keverünk. Ezután kevés acetonnal a nátriumbórhidrid felesleget elbontjuk, 2 n sósavval megsavanyítjuk, és kisebb térfogatúra 60 bepároljuk. Az oldatot 2 n ammóniaoldattal meglúgosítjuk, majd a sárga csapadékot leszívatjuk. A maradékot vízmentes etanolban feloldjuk, etanolos sósavval megsavanyítjuk, és a cím szerinti vegyület hidrokloridjának kikristályosításához étert adunk 65 hozzá. Olvadáspontja 187-189°. 24