168131. lajstromszámú szabadalom • Szubsztituált benzilaminok előállítására
41 168131 42 167. példa N-Etil-N-ciklohexil-3,5-dibróm-2-hidroxi-benzilamin-hidroklorid 7 g 3,5-dibróm-2-hidroxi-benzilalkoholt és 2,8 g nátriumhidrid diszperziót (50%-os, olajban) 6 óra hosszat 150 ml vízmentes tetrahidrofuránban visszafolyatás közben forralunk. Ezután —60 -70°-ra lehűtjük, és keverés közben hozzácsepegtetünk, 9,5 g p-toluolszulfonsavkloridot 100 ml vízmentes tetrahidrofuránban. A reakciókeveréket ezután —30°-ra melegítjük, majd ismét lehűtjük — 70°-ra. Végül hozzácsepegtetünk 12,7 g N-etil-ciklohexilamint 100 ml éterben. Tovább keverjük, a reakciókeveréket lassan szobahőmérsékletre hagyjuk melegedni, és 2 ízben 200 ml vízzel kirázzuk. Az egyesített szerves fázist egyszer kloroformmal kirázzuk. A kloroformos fázist az éteres-tetrahidrofurános fázissal egyesítjük, és szárazra bepároljuk. A maradékot kovasavgéloszlopon kloroform és etilacetát 9 :1 arányú elegyével kromatografálva tisztítjuk. A megfelelő frakciókat egyesítjük, és szárazra bepároljuk. A maradékot 2 n sósavval és éterrel összekeverve a cím szerinti vegyület hidrokloridja kikristályosodik. Leszívatjuk, és vízzel és acetonnal mossuk. Olvadáspontja bomlás közben 193-194°. 168. példa N-Etil-N-ciklohexil-3,5-dibróm-2-hidroxi-benzilamin-hidroklorid 1,3 g 2-benzoiloxi-3,5-dibróm-benzilalkoholt és 1,3 g N-etil-ciklohexilamint 1 óra hosszat 140°-on melegítünk. A reakciókeveréket 2 n sósavval és éterrel összekeverjük, amikor is a cím szerinti vegyület hidrokloridja kikristályosodik. Ezt leszívatjuk, és vízzel és acetonnal mossuk. Olvadáspontja bomlás közben 193-194°. 169. példa N-Etil-N-ciklohexil-3,5-dibróm-2-hidroxi-benzilamin-hidroklorid 2,8 g 3,5-dibróm-2-hidroxi-benzilalkoholt és 3,8 g N-etil-ciklohexilamint 1 óra hosszat 140°-on melegítünk. A reakcióterméket összekeverjük 2 n sósavval és éterrel, amikor is a cím szerinti vegyület hidrokloridja kikristályosodik. Ezt leszívatjuk, vízzel és acetonnal mossuk. Olvadáspontja bomlás közben 193-194°. 170. példa N-Etil-N-ciklohexil-3,5-dibróm-2-hidroxi-benzilamin-hidroklorid 2,8 g 3,5-dibróm-2-hidroxi-benzilalkoholt, 3,8 g N-etil-ciklohexilamint és 1,2 ml 48%-os hidrogénbromidot 1 óra hosszat 140°-on melegítünk. A reakciókeveréket kloroformmal és vízzel kirázzuk. A kloroformos fázist elválasztjuk, és szárazra bepároljuk. A maradékot összekeverjük 2 n sósavval 5 és éterrel, amikor is a cím szerinti vegyület hidrokloridja kikristályosodik. Ezt leszívatjuk, vízzel és acetonnal mossuk. Olvadáspontja bomlás közben 193-194°. 171. példa N-Etil-N-ciklohexil-3,5-dibróm-2-hidroxi*5 -benzilamin-hidroklorid 5,6 g 3,5-dibróm-2-hidroxi-benzilalkoholt, 8,8 g vaj savat és 12,7 g N-etil-ciklohexilamint 1 óra hosszat 140°-on melegítünk, majd lehűtjük, 200 ml 20 éterben feloldjuk, és 4 ízben vízzel kirázzuk. A szerves fázist nátriumszulfáton szárítjuk és bepároljuk. A maradékot kevés vízmentes etanolban feloldjuk, az oldatot etanolos sósavval megsavanyítjuk, és a cím szerinti vegyület hidrokloridját 25 éter hozzáadásával teljesen kikristályosítjuk. Olvadáspontja bomlás közben 193—194°. 172. példa N-Etil-N-ciklohexil-3,5-dibróm-2-hidroxi-35 -benzilamin-hidroklorid 5,6 g 3,5-dibróm-2-hidroxi-benzüalkoholt, 12,7 g N-etil-ciklohexilamint és 0,4 g magnéziumoxidot 8 óra hosszat 120°-on melegítünk, majd étert és 40 vizet adunk hozzá, 2 n sósavval megsavanyítjuk, és tömény ammónia-oldattal ismét meglúgosítjuk. A keveréket összerázzuk, a szerves fázist elválasztjuk, 4 ízben vízzel mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk és bepároljuk. A maradékot vízmentes etanolban 45 feloldjuk, etanolos sósavval megsavanyítjuk és éter hozzáadásával a cím szerinti vegyület hidrokloridját kikristályosítjuk. Olvadáspontja bomlás közben 193-194°. 173. példa 3,5-Dibróm-2-hidroxi-N-(transz-4-hidroxi-55 -ciklohexil)-benzilamin-hidroklorid 0,9 g 6,8-dibróm-2-metil-l,3-benzdioxánt és 1,0g transz-4-amino-ciklohexanolt 17 óra hosszat 140°-on melegítünk. Ezután a reakcióterméket 60 100 ml híg sósavval felforraljuk. Az oldathoz aktívszenet adunk, és vákuumban körülbelül 5 ml térfogatra bepároljuk. Ezalatt a dm szerinti vegyület hidrokloridja kikristályosodik. Ezt leszívatjuk, vízzel és acetonnal mossuk és 80°-on vákuumban 65 szárítjuk. Olvadáspontja bomlás közben 212-218°. 21
