168098. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új dibenzo[a,d]cikloheptének előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1974. Ili. 1. (RO-828) Franciaországi elsőbbsége: 1974. I. 23. (74-02214) Közzététel napja: 1975. VIII. 28. Megjelent: 1976. XII. 31. 168098 Nemzetközi osztályozás: C 07 c 69/76 C 07 c 103/74 C 07 d 51/70 C 07 d 13/04 í -i Feltalálók: BRUNET Jean-Paul"vegyészmérnök, Creteil (Val-de-Marne), COMETTI André vegyészmérnök, Párizs, Franciaország Tulajdonos: Rhone-Poulenc S. A. Párizs, Franciaország Eljárás új dibenzo[a,d]cikloheptének előállítására 1 A találmány tárgya eljárás az I általános képletű új dibenzo[a,d]cikloheptén-származékok és savaddíciós sóik előállítására. Az I általános képletben R! és R2 egymástól függetlenül hidrogénatomot 5 vagy metilcsoportot és R3 metoxi-, etoxi- vagy (2,2-dimetil-l,3-dioxalan - 4 - il) - metoxi-csoportot vagy -NR4 R S általános képletű csoportot jelent, ahol R4 és R 5 egymástól függetlenül 10 metil-, 1 —3 szénatomos hidroxialkil- vagy fenilcsoportot képviselnek, vagy R4 és R 5 a hozzájuk kapcsolódó nitrogénatommal együtt 4-metil-l-piperazinil-csoportot alkothatnak. 15 A találmány értelmében az I általános képletű vegyületeket az észterek és amidok előállítására szokásosan használt módszerekkel állíthatjuk elő, elsősorban úgy, hogy egy II általános képletű vegyületet - ebben a képletben K3 a megadott jelentésű - egy 20 III általános képletű savhalogeniddel reagáltatunk — ebben a képletben Rí és R2 a fenti jelentésűek, és Z halogénatomot, előnyösen klóratomot jelent -. A reakciót általában szerves oldószerben, például metilén-kloridban, -10 °C és +50 °C közötti 25 hőmérsékleten hajtjuk végre. Amikor R3 metoxi-, etoxi- vagy (2,2-dimetil-l,3-dioxolan4-il)-metoxicsoportot jelent, akkor bázisos kondenzálószer, például piridin jelenlétében előnyös dolgozni. A III általános képletű savhalogenidek IV általános 30 képletű vegyületekből állíthatók elő — ebben a képletben Rx és R 2 a fenti jelentésűek - a savhalogenidek előállításának szokásos módszerei szerint. Általában a IV általános képletű vegyületeket a reakciókeverék forráspontján tionilkloriddal reagáltatjuk. A IV általános képletű vegyületek egy V általános képletű vegyületből - ebben a képletben Rx és R 2 a fenti jelentésűek, és T ciano- vagy karbamoilcsoportot jelent — hidrolízissel állíthatók elő. A hidrolízist általában erős ásványi sav vizes oldatával, például vizes kénsawal 100 C körüli melegítéssel végezzük. Az V általános képletű vegyületekhez a következőképpen juthatunk: a) Olyan V általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében T karbamoilcsoportot jelent, és R, és R2 a fenti jelentésűek, egy olyan VI általános képletű vegyületet, amelynek képletében Y hidroxilcsoportot jelent, és Rí és R2 a fenti jelentésűek — ciklizálunk, és részlegesen hidrolizálunk. Ezt a reakciót általában a VI általános képletű vegyület polifoszforsawal való melegítésével 200 °C körüli hőmérsékleten végezzük. b) Olyan V általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében T cianocsoportot jelent, és Rí és R2 a fenti jelentésűek, egy olyan VI általános képletű vegyületet, amelynek képletében Y klóratomot jelent, és Rí és R2 a fenti jelentésűek, a Friedel-Crafts -reakció szerint, például alumínium-kloriddal egy oldószerben, például szén-diszulfidban, metilén-kloridban vagy nitrobenzolban, vagy antimon-168098 1
