168097. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-(O,O-dietilditiofoszforilmetil)- 6-klór-benzoxazolon előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1974. VI. 27. (RO-785) Fraciaországi elsőbbsége: 1973. VI. 28. (73-23660) Közzététel napja: 1975. IX. 27. Megjelent: 1976. XII. 31. 168097 Nemzetközi osztályozás: C 07 f 9/04 C 07 d 105/02 n-i v ^-•"iT """MÜ* xXXSsp-r,^ '" ~S'a*^.aa i, rr • J"«^ 3 Feltalálók: SAULI Michel vegyésamérnök, Párizs, Franciaország Tulajdonos: Rhone-Poulenc S. A. cég, Párizs, Franciaország Eljárás 3-(0,0-dietil-ditiofoszforiimetü)-6-klór-benzoxazolon előállítására 1 A találmány tárgya új eljárás az I képletű 3-(0,0-dietil-ditiofoszforilmetil)-6-klór-benzoxazolon, elterjedt szabad néven „foszalon", előállítására. A foszálon kiváló rovarölő és atkaölő szer, hatását J. Desmoras és munkatársai ismertették [Phytratie Phytopharmacie 12,199(1963)]. A foszalon az 1 277 401 számú francia szabadalmi leírás szerint 0,0-dietil-ditiofoszforsavas káliumnak 3-klórmetil-6-klór-benzoxazolonnal való reagáltatásával állítható elő. Azonkívül az 1 530 204 számú francia szabadalmi leírás azt tanítja, hogy heterociklusos ditiofoszforsavészterek előállíthatók egyetlen lépésben az 0,0-dietil-ditiofoszforsav valamelyik alkálifémsójának vagy ammóniumsójának formaldehiddel és egy megfelelő nitrogéntartalmú heterociklusos vegyülettel erős nem oxidáló ásványi sav jelenlétében való kondenzálásával vagy két lépésben olyképpen, hogy az első lépésben előállítjuk formaldehid hatására a nitrogéntartalmú heterociklusos vegyület N-hidroximetil-származékát, majd a második lépésben a kapott reakcióterméket erős nem oxidáló ásványi sav jelenlétében 0,0-dietil-ditiofoszforsawal reagáltatjuk. Ha azonban a nitrogéntartalmú heterociklusos vegyület a 6-klór-benzoxazolon, akkor tapasztalat szerint egy lépésben és a fent említett szabadalmi leírásban megadott reakciókörülmények között dolgozva nem kapható meg a várt foszalon. Most azt találtuk,hogy a foszazolon egy műveletben jó hozammal állítható elő, ha 0,0-dietíl-ditiofoszforsav alkálifém- vagy ammóniumsóját metánszulfonsav jelenlétében formaldehiddel és 6-klór-benzoxazolonnal reagáltatjuk. A reakciót előnyös tiszta metánszulfonsawal végrehajtani, de a metánszulfonsav víz jelenlétében is használható. A kondenzációt általában 5 0 és 25 °C, előnyösen 5 és 20 °C között végezzük. Különösen előnyös a formaldehidet vizes oldatban vagy szilárd poümerje, a paraformaldehid alakjában alkalmazni. A találmány szerinti eljárással előállított termék 10 kívánt esetben fizikai módszerekkel, például kristályosítással, vagy fizikai-kémiai úton, például kromatografálással tisztítható. A következő példák szemléltetik a találmány szerinti eljárás gyakorlati végrehajtását korlátozás 15 szándéka nélkül. 1. példa 30,5 g ammónium-0,0-dietil-ditiofoszfát 100 ml metánszulfonsawal készült szuszpenziójához hozzá-20 adunk 23,7 g 6-klór-benzoxazolont, majd 4,5 g paraformaldehidet, miközben a hőmérsékletet 5 és 10 C között tartjuk. Utána a reakciókeveréket 6 óra hosszat 10 C°-on és 12 óra hosszat 20 C°-on keverjük, majd 1500 ml vízbe öntjük, kétszer összesen 400 ml 25 dietiléterrel extraháljuk. Az egyesített szerves rétegeket egymás után háromszor összesen 600 ml 40 g/liter nátrium-hidroxidot tartalmazó vizes oldattal, majd 200 ml vízzel mossuk. Nátrium-szulfáton való szárítás után az étert csökkentett nyomáson eltávolítjuk, és a 30 maradékot 35 ml etanolból átkristályosítjuk. így 37 g 168097 1
