168047. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 6béta-halogén-ciklopenteno (b)furán-származékok előállítására 16848 Hidroxilamin-pirimidin-származékokat tartalmazó kártevőirtószerek és eljárás a hatóanyag előállítására
11 168047 12 ban felvett magmágneses rezonancia-színképe az alábbi jellemző értékeket mutatja: 0,86, 3H, triplett, metilcsoport 2,8 2H, széles, hidroxilcsoport (D2 O-val kicserélhető), 5 3,95, 2H, multiple«," >:H(OH) csoport 4,87 1H, multiplett, 6aproton 5,45, 2H, multiplett, defines protonok. Az így kapott termék minden tekintetben azonosnak bizonyult az ugyanilyen vegyület más, ismert IQ módon előállított autentikus mintájával. 15 2. példa Az 1. példában leírt eljárás szerint dolgozunk, csupán azzal az eltéréssel, hogy az ott említett 3-hidroxi-decenü-vegyület helyett [4a-hidroxi-50-(3-hidroxi -okt-1 -transz - enil) - ciklopent - 2 -en -la-U ]-ecetsav-nátriumsót alkalmazunk egyenértékű mennyiségben. Ilyen módon termékként 2,3,3a/3,6a0-tetrahidro-5a-hidroxi-4ß- (3-hidroxi-okt-l-transz-enil)-6|3-jód-2- 20 oxo-ciklopenteno[bJfuránt kapunk, amelynek Rf-értéke 0,3 (50% etilacetátot tartalmazó diklóretánban. A (XXVII) általános képletnek megfelelő oxovegyület előtermékre számított összhozam: 68%. A fenti termék deuterokloroformban felvett magmágneses rezonancia-színképe az alábbi jellemző ő-értékeket mutatja: 3,5, 2H, széles, 2 hidroxilcsoport 4.05, 3H, multiplett, )CflOQ és^CHJ csoport, 5,1, 1H, muiíipiett, C-6a proton, 5.6, 2H, multiplett, olefines protonok. A fenti eljárás során kiindulási anyagként felhasználásra kerülő nátriumsó-oldatot ugyanolyan módon állítjuk elő, mint ezt az 1. példa második részében leírtuk: a közbenső termékek az alábbi jellemző adatokat mutatják: Enon-vegyüleí: Rf = 0,35 (diklőrmetánban). Magimágneses rezonancia-színkép deuterokloroformban (Ö-értékek): 0,9, 3H, íriplett, meíiicsoporí 1,1-1,8, 6H, multiplett, -COCH2 -(CH 2 ) 3 -CH 3 csoport 6,0-6,8,4H, multiplett, olefines protonok. Enol-vegyület: Rf = 0,35 (5% etilacetátot tartalmazó diklőrmetánban). Magmágneses rezonancia-színkép deuterokiöroförrriban (6-értékek): 4,0, 1H, multiplett,-CH(OH)Cs H u csoport, 5,6, 2H, multiplett, oldalláncbeii olefines protonok, 6/> ;"'m t típ ! e $C~ 2 és C-3 protonok. ö,35,1H, multiplett| Enol-keton: Rf = 0,25 (10% etilacetátot tartalmazd diklőrmetánban). Magmágneses rezonancia-színkép deutorokloroformban (ő-értékek): 0,90, 3H, metilcsoport, .05, 2H, -CH2 --CQ- csoport, 05, 2H, hídfő-protonok, 0, 1H, ^CÖOH csoport, -6,5, 4H, olefines protonok. A fenti példában leírt módon előállított (XXÍII) általános képletű jód-ciklopenteno-furán-származékot hasonló módon alakíthatjuk át a prosztaglandinszerű vegyületek szintézisének egyik ismert közbenső ter"mékévé, amint ezt az 1. példa befejező részében ismertettük, de azzal az eltéréssel, hogy az ott említett 3-hidroxi-decenil-vegyület helyett egyenértékű mennyiségű 2,3,3aj3,6a/3-tetrahidro-5a-hidroxi4-^-(S-hidroxi-okt-l-transz-enü^-ó^-jód -2-oxo- ciklopenteno[b]furánt alkalmazunk. így termékként 2,3,3aj3,6-aj3> -tetrahidro- 5a-hidroxi-4 /3-(3-hidroxi-okt-l-transz enil)-2-oxo-ciklopenteno[b] furánt kapunk, amelynek Rf-értékei: 0,23 és 0,27 (etilacetátban). A fenti termék deuterokloroformban felvett magmágneses rezonancia-színképe az alábbi jellemző 5-értékeket mutatja: 1,7-2,05, 1H, multipletí)C-3, C-3a, C-4 2,1-2,9, 5H, multiplettjés C-6 protonok, 4,0, 2H, multiplett, Xö(0H ) csoport. A fenti termék bisz-(trimetilszilil)-származékának tömegspektruma: M*= 412,2474 (számított érték a C2 i ftto 0 4 Si 2 képlet alapján: M* = 412,2465). A fenti termék vékonyréteg-kromatogramja, magmágneses rezonancia-színképe és tömegspektruma a más eljárással előállított autentikus mintáéval teljesen egyező értékeket mutat. 3. példa Az 1. példa első bekezdésében leírt eljárás szerint dolgozunk, de azzal az eltéréssel, hogy az adott említett 3-hidroxi-decenil-vegyület helyett egyenértékű mennyiségű [4a-hidroxi-50-(3-hidroxi 4-metil-5-fenií- pent-1-transz-enil)- ciklopent- 2en- lc*-il]-ecetsavnátriumsót alkalmazunk. Ilyen módon termékként 2,3,3a)3,6aß-tetrahidro-5a-hidroxi-4(3-(3-hidroxi4-metil- 5-fenil-pent-l -transz-enil)-60-jód-2-oxo-eiklopetiteno[b]furánt kapunk, amelynek Rf-értéke 0,38 (50% etilacetátot tartalmazó diklőrmetánban). A (XXVII) általános képletű közbenső termékre számított összhozam: 17%. A fenti eljárás során kiindulási anyagként felhasználásra kerülő nátriumsó-oldatot ugyanolyan módon állítjuk elő, amint ezt az 1. példában a kiindulási anyag előállítására vonatkozólag ismertettük. A jelen példában felhasználásra kerülő kiindulási anyag előállítása során az alábbi jellemző adatokat mutató közbenső termékeken keresztül folyik a szintézis: Enon-vegyület: Rf = 0,5 (diklőrmetánban). Magmágneses rezonancia-színkép' deuterokloroformban (5-értékek): 1,1 3H, dublett, metilcsoport, 5,9-6,8,4H, multiplett, olefines protonok, 7,2, 5H, multiplett, aromás csoport. Enol-vegyület: Rf = 0,15 (diklőrmetánban). Magmágneses rezonancia-színkép deuterokloroformban (6-értékek): 5,5 2H, multiplett, oldalláncbeii olefines protonok, 7,2, 5H, multiplett, aromás csoport. 55 Enol-keton: Rf = 0,25 (10% etilacetátot tartalmazó diklőrmetánban). A fenti példában leírt módon előállított (XXIII) általános képletű jód-ciklopenteno-furán-származékot hasonló módon alakíthatjuk át a prosztaglandinszerű 60 vegyületek szintézisének egyik ismert közbenső termékévé, amint ezt az 1. példa befejező részében ismertettük, de azzal az eltéréssel, hogy az ott említett 3-hidroxi-decenil-vegyület helyett 2,3,3a/3,-6aj3-tetrahidro-5a-hidroxi-4j3-(3-hidroxi4-metil-5- fe -65 nil-pent-l-transz-enil)-6/3-jód-2-oxo-ciklopento [b] -fu-25 30 35 40 45 50 6
