168004. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-béta-tellítetlen alkoholok előállítására
5 g fahéjaldehidet. 150 C a-on és 70 atm hidrogénezve 5 órán keresztül, a kapott reakcióelegy összetétele: 92 mól% fahéjalkohol és 8 mól% hidrofahéjalkohol. 7. példa 50 g aktívszenet összekevertünk 50 ml desztillált vízben oldott 11,8 g kadmiumacetáttal. Az oldatot 20 Hgmm-es vákuumban 60 C°-on rápároltuk az aktívszén hordozó felületére. Az impregnált hordozót megszárítás után 800 ml 0,1 n NaOH oldattal kezeltük, majd hozzáadtunk 100 ml 10 s% NaBU, oldatot, további egy órán keresztül kezeltük, majd desztillált vízzel semlegesre mostuk a katalizátort. A fenti módon készült katalizátorból kivettünk 20 g-ot és ezzel 45 g fahéjaldehid etanolos .oldatát hidrogéneztük 165 C°-on és 65 atmoszféra nyomáson. 6 órai hidrogénezés után a reakció teljesen végbement, a kapott reakcióelegy nem tartalmazott fahéjaldehidet. Gázkromatográfiás elemzés alapján az összetétel: 91 mól% fahéjalkohol és 9 mól% hidrofahéjalkohol. 8. példa 350 ml desztillált vízben feloldottunk 66,5 g kadmium-acetátot. Ebbe az oldatba állandó keverés 'közben beadagoltunk 16,4 g finomszemcsés cinkport. A kivált kadmium fémet üllepítettük, szűrtük és desztillált vízzel többször kimostuk. Ezzel a katalizátorral 40 g krotonaldehidet hidrogéneztünk 130 C°-on és 45 atm nyomáson. 4 óra reakcióidő után majdnem teljesen tiszta krotilalkoholt kaptunk, mindössze 1 mól% butanolt tartalmazott. 9. példa 25 g 98%-os tisztaságú, 100-150 u szemcseméretű kadmium fémport mértünk be az autoklávba, majd rátöltöttünk 200 ml etanolban oldott 58 g krotonaldehidet. 135 C°-on és 50 atmoszférán hidrogéneztünk még 7 órán keresztül. A reakcióelegy összetétele: 96 mól% krotilalkohol, 2 mól% butanol és 2 mól% krotonaldehid. 10. példa Az autoklávba a 9. példában leírt anyagokat töltöttük be, azzal a különbséggel, hogy a finomszemcsés kadmium fémporon kívül még 10 g kadmiumacetátot is bemértünk. 125 C°-on és 40 atmoszféra nyomáson a hidrogénezés 3 óra alatt befejeződött és a reakcióelegy 98% krotilalkoholt tartalmazott 2% butanol mellett. 11. példa Az ebben a példában használt finomszemcsés kadmium katalizátort kadmiumoxid (CdO) katódos redukciójával készítettük. 500 ml-es főzőpohár alján elektromos kivezetéssel ellátott, finomszövésű nikkelhálót helyeztünk és a hálóra 100 g CdO-t rétegeztünk, majd 300 ml 15 s%-os KOH oldatot töltöttünk a CdO réteg fölé. A lúgoldat felső részébe egy kb. 10 cm2 felületű nikkel-lemezt helyeztünk és 2,4-2,6 V feszültséggel és 0,6-0,8 A áramerősséggel katódosan redukáltuk a kadmiumoxidot. A redukció befejeződése után a kivált finomszemcsés fém-kadmiumot lúgmentesre mostuk és 60 C°-on megszárítottuk. A fenti módon készült katalizátorból 30 g-ot i bemértünk az autoklávba és betöltöttünk 100 ml 2-etil-2-hexán-l-ál-t. A hidrogénezést 200 C°-on és 80 atm nyomáson végeztük 15 órán keresztül. A lehűtött reakcióelegyből kiszűrtük a kadmiumport, amit eta-5 nollal való mosás után ismét fel lehetett használni hidrogénezéshez. A reakcióelegy gázkromatográfiás elemzése alapján a konverzió 95%-os, tehát a reakcióelegy 5% kiindulási anyagot tartalmaz, továbbá 78%mól 2-etil-2-hexén-l-olt és 17 mól% 2-etil-hexán-l-ol-t. 10 12. példa Az előző példában leírt módon készített finomszemcsés kadmium katalizátorból 37 g-mal 100 ml 2-metil-2-pentén-l-ál-t hidrogéneztünk a következő 15 körülmények között: hőmérsékletet: 190 °C; nyomás: 75 atm; reakcióidő: 15 óra. A reakcióelegy gázkromatográfiás elemzése alapján a reakcióelegy összetétele: 3 mól% kiindulási anyag; 76 mól% 2-metil-2-penténl-ol; 21 mól% 2-metil-pentán-l-ol. 20 13. példa . 200 ml etanolban feloldott 60 g fahéjaldehidhez hozzáadtunk 50 g kadmiumciannamátot (fahéjsavas kadmiumsót). Ezt a keveréket töltöttük be az auto-25 klávba és 155°-on 70 atm nyomáson hidrogéneztük 5 órán keresztül. Az 1. példában leírtak szerint feldolgozott reakcióelegy összetétele a következő 86 mól% fahéjalkohol, 8 mól% hidrofahéjalkohol és 6 mól% fahéj aldehid. 30 14. példa A 8. példában leírtak szerint készített kadmium katalizátorból 15 g-ot és 50 g 2-etil-2-hexén-l-ált autoklávba töltöttünk és 195 C°-on 80 atm nyomá-35 son 14 órán keresztül hidrogéneztük. A reakcióelegyből a kadmium katalizátort szűrtük és az elegyet gázkromatográffal elemeztük. Az összetétel: 82 mól% 2-etil-2-hexén-l-ol, 14 mól% 2-etil-hexán-l-ol és 4 mól% kiindulási anyag. Ezek szerint a konverzió 40 96%-os, a szelektivitás jobb mint 85%-os. 15. példa Ali. példában leírt módon készített finomszemcsés kadmium katalizátorból 15 g-mal 100 ml alko-45 hóiban oldott 50 g fahéjaldehidet hidrogéneztünk 145 C°-on 60 atm nyomáson 6 órán keresztül. A reakcióelegyet hepároltuk, a bepárolt elegy gázkromatográfiás elemzés szerint 95% fahéjalkoholt, 3% hidrofahéjalkoholt és 2% hidrofahéjaldehidet tartalmazott. 50 16. példa 500 ml desztillált vízben feloldottunk 112 g CdCl2 -2 1/2 H 2 0-ot. Ebbe az oldatba állandó keverés közben beadagoltunk 45 g finomszemcsés cinkport. 55 A kivált finomszemcsés fém-kadmiumot ülepítettük, szűrtük, desztillált vízzel többször kimostuk és'szobahőmérsékleten megszárítottuk. A fenti módon készült katalizátorból 60 g-ot és 80 g 2-etil-2-hexén-l-alt autoklávba töltöttük és 185 C°-on és 75 atmnyomá-60 son 4 órán keresztül hidrogéneztük. A reakcióelegyből a kadmium katalizátort kiszűrtük és az elegyet gázkromatográffal elemeztük. Az összetétel: 86 mól% 2-etil-2-hexén-l-ol, 11 möl% 2*etil-hexán-l-ol és 3 "*mól% kiindulási anyag, tehát a konverzió 97%-os és a 65 szelektivitás 88,4%-os. 3
