167985. lajstromszámú szabadalom • Fényérzékeny másolóanyag
15 167985 16 csoportja a helyettesített és nem helyettesített aromás szénhidrogének és aromás heterociklikus vegyületek, feltéve, hogy a gyűrűt alkotó atomjuk kondenzációra képes savas közegben egy karbonilvegyülettel. A nem helyettesített aromás izociklusos és heterociklusos vegyületek között nagy számban vannak olyanok, melyek B-komponens céljára alkalmasak. Ilyenek: a benzol (nehezen reagál), a naftalin, az antracén, fenantrén, pirén, indén, fluorén, acenaftén, tiophén, furán, benzofurán, difenilénoxid, benzotiophen, akridin, karbazol, fenotiazin stb. Az izociklusos és heterociklusos aromás vegyületek egy része csak nehezen vesz részt kondenzációs reakcióban. Az ilyen vegyületek kondenzálhatóságát megjavíthatjuk, ha a gyűrűbe azonos vagy különböző helyettesítő csoportokat viszünk be. A kondenzálás a helyettesítés következtében meggyorsul és javul a kondenzálásra bevitt komponensek oldhatósága, továbbá a termék oldhatósága is. Az oldhatóság megnövekedése általában kedvező a termékre. E célra felhasználható szubsztituensek pl.: -NR7 R 8 -N(R8 ) 2 -OR7 -OR8 -R8 -SR7 -SR8 ahol R7 lehet hidrogén, -CO-alkil-, -CO-aril-, -CO-heteroil-, -CO-aralkil-, -S02 -alkil-, -S0 2 -aril-, -S0 2 -aralkil-, -S02 -heteroil-, -CONH 2 -, -CSNH 2 -, -CONH-alkil-, -CONH-aril-, -CO-O-alkil-, -CO-O-aril-, -CS-O-aril-és —CS-O-alkil-csoport és R8 lehet hidrogén, alkil-, aril- vagy egy aralkilcsoport. A felsorolásban említett általános kifejezéseket a következőképpen értelmezhetjük: Alkil: az alkil-csoport 1 —10 szénatomos, egyenes vagy elágazó szénláncú. Helyettesítve lehet -halogén, -alkoxi, -OH, -COOH, -CONH2 -CN, -CO-CH 3 -SO3H vagy -P03 H 2 , esetleg két szomszédos szénatomon levő hidrogén kicserélhető oxigénre és így epoxicsoportot képezünk, vagy a hidrogéneket eltávolítjuk és kettős kötést alakítunk ki. Az alkil-gyök esetleg két részre van osztva és közöttük -0-, —S—, -N(alkil)-, -S02 -, vagy -SO- van. Arii: egy vagy többgyűrűs aromás vegyület, mely 6—20 szénatomot tartalmaz, helyettesítve lehet alkil-, alkoxi- vagy aralkilcsoportokkal. A helyettesítő aromás gyűrűn is lehetnek még további szubsztituensek. Aralkil: Egy alkil-láncból és egy aril-aromás részből álló gyök, amely 7-20 szénatomot tartalmaz. Alkoxi: o-alkil csoport, ahol az alkunak az előbbiek szerinti jelentése van. Az alkil-, aril-, aralkil- és alkoxi-csoportok egyszer vagy többször is előfordulhatnak a molekulában, lehetnek külön-külön vagy többen együtt is. A behelyettesítendő csoportok kiválasztásánál tekintettel kell lenni a B-vegyület molekulasúlyára is, az említett négy szubsztituens típus nem változtathatja meg a B-molekula szerkezetét, melyet az alapgyűrű az izociklusos aromás, heterociklusos gyűrű, vagy a kondenzált gyűrű-rendszer határoz meg. A helyettesítés csak olyan mértékű lehet, hogy a vegyület molekulájának növekedése nem haladja meg: alkil-csoportok esetén aril-cso portok esetén 5 aralkil-csoportok esetén és alkoxi-csoportok esetén a legfeljebb 10 szénatomot, a legfeljebb 20 szénatomot, a legfeljebb 20 szénatomot, a legfeljebb 10 szénatomot. Az említett négy szubsztituens-típus felhasználása 10 esetén a vegyület szénatomszámának növekedése összesen nem haladhatja meg a 30 szénatomot, tekintettel az eredeti aromás gyűrűre. Az előzőekben ismertetett elvekből következik, hogy a hosszú szénláncok, melyekben a gyűrűrend-15 szerhez képest viszonylag sok szénatom van, sokkal ritkábban fordulnak elő, mint a rövidszénláncú helyettesítők. Általában előnyös a rövid szénláncú alkil és alkoxicsoportok (1—4 szénatomosak) használata, és az aril- és aralkilcsoportok közül is azok előnyö-20 sek, melyek legfeljebb 12 szénatomot tartalmaznak. Ilyen esetben a megfelelő vegyületek könnyebben oldódnak a kondenzáció közegében és a kondenzációt is könnyebben lehet végrehajtani. A szubsztituensek szénatomszámának korlátozása is hasonló eredmény-25 hez vezet. A kondenzálható izociklusos és heterociklusos aromás gyűrűkben lehetnek olyan helyettesítések is, amelyek a gyűrű kondenzálási hajlamát csökkentik. Ilyenek pl: 02 N-, NOOC-, N=C-, H0 3 S, H 2 0 3 P-, 30 Cl-, Br-, és hasonlóak. Ilyen szubsztituensek hatása ellenére a kondenzálhatóság nem szűnik meg teljesen, különösen olyan esetben, ha a gyűrű önmaga könnyen kondenzálható és a többi helyettesítő csoportnak pedig kondenzálást elősegítő hatása van. A 35 kondenzálást gátló szubsztituensek bevitelének egy másik lehetősége az, hogy a helyettesítést az oldalláncon végezzük, ezzel a gyűrű kondenzálhatóságát nem csökkentjük. Kondenzálást csökkentő szubsztituensek lehetnek 40 a gyűrűn akkor is, ha nem szükséges, hogy a gyűrű maga kondenzálható legyen, mert valamelyik helyettesítés a kondenzálásra hajlamos. A kondenzálást elősegítő szubsztituenseket az előzőekben ismertettük, megemlítjük a -CO-NH2 , -S0 2 NH 2 és -S0 2 NH-al-45 kil-csoportokat. Az előzőekben ismertetettek alapján a kondenzálásra alkalmas B vagy Bt -komponens a következő vegyület-csoportokhoz tartozhat: aromás vegyületek (izociklikusak és heterocikliku-50 sak) helyettesítés nélkül, aromás aminők, fenolok és tiofenolok, fenoléterek és aromás tioéterek, alkil, aralkil vagy aril-csoportokkal helyettesített 55 aromás vegyületek, és szerves savamidok. A felsorolt vegyület-csoportokból később ismertetünk egyedi példákat. A találmány szerinti fényérzékeny másoló anyag 60 előállításához előnyös az oldható típusú diazocsoportot tartalmazó kondenzációs termék. A diazocsóportot tartalmazó A-N2 X vegyület, továbbá a B vagy Bi-típusú vegyület megfelelő megválasztásával, továbbá a komponensek megfelelő mennyiségi arányá-65 val elérhető, hogy oldható kondenzációs termékek 8
