167970. lajstromszámú szabadalom • Eljárás indánszármazékok előállítására
167970 9 10 5. példa 8 térfogatrész vízben feloldunk 2,4 súlyrész nátrium-cianidot és cseppenként hozzáadunk 20 térfogatrész dimetil-formamidban oldott 2,3 súlyrész 1-klór-S-ciklohexil-indánt. A hozzáadás befejezése után az elegyet 60 C°-on 30 percig hagyjuk reagálni, majd a reakcióelegyet vízbe öntjük és benzollal extraháljuk. A kivonatot vízzel mossuk, víztelenítjük és az oldószert ledesztilláljuk, ekkor sárgásbarna olajat kapunk. Az olajat szilikagél-oszlopon kromatografáljuk és benzollá eluáljuk. 1,35 súlyrész 5-ciklohexü-indán-l-karbonitrilt kapunk színtelen, 160-165 °C/1 mmHg fonáspontú olaj alakjában. Az olaj könnyen kikristályosítható; olvadáspontja 61 °C. Kitermelés: 60%. Elemi analízis: a Ci6Hi 9 N képletre számított: C = 85,28%; H = 8,50%; N = 6,22%; talált: C = 85,36%; H = 8,62%; N = 5,90%. 6. példa' 40 térfogatrész N-metil-pirrolidon és 2 térfogatrész terc-butanol elegyében 0,7 súlyrész nátrium-cianidot szuszpendálunk. Ezután 1 súlyrész 5-ciklohexil-l-indanol-tozilátot adunk a szuszpenzióhoz. Az elegyet keverés közben 80 C°-on 7 óráig melegítjük. Lehűtés után a reakcióelegyet jeges vízbe öntjük és benzollal extraháljuk. A kivonatot vízzel mossuk, víztelenítjük és az oldószer eltávolítása céljából desztilláljuk. Végül a maradékot szílikagéloszlopon kiomatografáljuk és benzollal eluáljuk. 0,35 súlyrész 5-ciklohexil-indán-l -karbonitrilt kapunk színtelen olaj formájában. A termék olvadáspontja 61 °C. Kitermelés: 56%. (E lépés) 7. példa 50 térfogatrész dimetil-formamidban feloldunk 4 súlyrész nátrium-cianidot és keverés közben cseppenként hozzáadjuk 5,4 súlyrész l,6-diklór-5-ciklohexilindán dimetil-formamidos oldatát. A hozzáadás befejezése után az elegyet 60—70 C°-on 3 óráig hagyjuk reagálni. Ezután az oldószert ledesztilláljuk, a maradékot vízzel mossuk, víztelenítjük és az oldószert desztilláció útján eltávolítjuk. A maradékot szilikagél-oszlopon kiomatografáljuk n-hexán(benzol/10:l) eluenst használva. 4 súlyrész 6: klór-5-ciklohexil-l-indán-karbonitrilt kapunk. Olvadáspont: 96—98 °C. Kitermelés: 77%. Elemi analízis: a Ci6 Hi 8 ClN képletre számított: C = 73,98%; H = 6,98%; N = 5,39%; talált: C = 73,76%; H = 6,84%; N = 5,22%; (F lépés) 8. példa 50 térfogatrész acetonitrilben feloldunk 4,5 súlyrész 5-ciklohexü-iBdán-l-karbonitrilt és jeges hűtés, valamint élénk keverés közben klórgázt buborékoltatunk az oldatba. Gázkromatográfiás ellenőrzés mutatja, hogy a 6-helyzet körülbelül 5 perc alatt klórozódik. Ezen 5 perc elmúltával a reakcióelegyet szárazra pároljuk és 5 súlyrész sárgásbarna kristályt kapunk. Etil-éter-n-hexán-elegyből átkristályosítva 4,5 súlyrész 5-ciklohexil-6-klór-indán-l -karbonitrilt kapunk 96-98 C°-on olvadó színtelen prizmák alakjában. Kitermelés: 86,4%. Elemi analízis: 5 a C i6 Hjg CIN képletre számított: C = 73,98%; H = 6,98%; N = 5,39%; talált: C = 73,88%; H = 7,04%; N = 5,46%. (G lépés) 10 9. példa Híg kénsavban 9 sülyrész 5-ciklohexil-indán-l -karbonitrilt szuszpendálunk és élénk keverés közben a szuszpenziót 120 Cc -on 5 óráig melegítjük. Lehűtés 15 után a reakcióelegyet jeges vízbe öntjük és dietil-éterrel extraháljuk. A kivonatot megszárítjuk és az oldószert desztilláció útján eltávolítjuk. így 9,5 súlyrész 5-ciklohexil-indán-l-karbonsavat kapunk, színtelen tűkristályok formájában. Olvadáspont: 20 142-143 °C. Kitermelés: 81,0%. Elemi analízis: aCi6 H 20 O 2 képletre számított: C = 78,65%; H = 8,25%; talált: C = 78,36%; H = 8,14%. 25 10. példa 35 térfogatrész sósavoldatban 5-ciklohexil-indán-1-karbonitrilt szuszpendálunk és a szuszpenziót 80-100 C°-on, élénk keverés közben körülbelül 10 30 óráig hagyjuk reagálni. Ezután a reakcióelegyet jeges vízbe öntjük és éterrel extraháljuk. A kivonatot alaposan kimossuk 10%-os, vizes nátrium-karbonátoldattal, majd vízzel. Szárítás után az étert ledesztilláljuk. A maradék kiindulási anyagot oszlopkromatog-35 rafiával szilikagélen elválasztjuk és az előállítani kívánt vegyületet etanol/éter-elegyből átkristályosítjuk. 7,5 súlyrész 5-ciklohexil-indán-l-karboxamidot kapunk 165-166 C°-on olvadó színtelen tűkristályok alakjában. Kitermelés: 77%. 40 Elemi analízis: a Ci6 H 2 i NO képletre számított: C = 78,97%; H = 8,70%; N = 5,76%; talált: C = 78,68%; H = 8,78%; N = 5,59%. 45 11. példa 2,0 súlyrész 5-ciklohexil-indán-l-karbonitrilt feloldunk 100 térfogatrész metanolban és az oldathoz hozzáadunk 10 térfogatrész 5%-os vizes nátrium-hidroxid-oldatot és 3 térfogatrész 30%-os, vizes hidrogén-50 peroxid-oldatot. Ezután az elegyet enyhe keverés közben 60 C°-on 2 óráig melegítjük. A reakcióelegyet híg hidrogén-kloriddal megsavanyítjuk és az elegyhez 1500 térfogatrész vizet adunk. Az elegyet éjszakán át állni hagyjuk, majd a képződött csapadékot szűréssel 55 összegyűjtjük, vízzel mossuk, víztelenítjük és metanolból átkristályosítjuk. 1,8 súlyrész 5-ciklohexilindán-l-karboxamidot kapunk. Olvadáspont: 166— 168 °C. Kitermelés: 83,5%. Elemi analízis: 60 a C16 H 21 NO képletre számított: C = 78,79%; H = 8,70%; N = 5,76%; talált: C = 78,73%; H = 8,76%; N = 5,50%. 12. példa 65 2 súlyrész 5-ciklohexil-indán-l-karbonitrilhez 50 <;
