167962. lajstromszámú szabadalom • Pirrolidin-származékokat tartalmazó inszekticid készítmények
3 167962 4 szénatomos egyenes szénláncú alkilcsoportot jelent. Igen jelentős hatásúak például az alábbi vegyületek: l-etil-2-(nitrometilén)-pirrolidin 1 -metil-2-(nitrometüén)-pirrolidin l-(n-propil)-2-(nitrometilén)-pirrolidin 3-bróm-l-metil-2-(nitrometilén)-pirrolidin l,3-álmetü-2-(nitrometilén)-püTolidin 1 -acetil-2-(nitrometilén)-pirrolidin A szóban forgó vegyületcsoportra a következő további példákat adjuk meg: 2-(nitrometilén)-1 -fenetilpirrolidin l-(2-butinil)-2-(nitrometilén)-pirrohdin 2-(brómnitrometilén)-1 -metilénpirrolidin l-metil-2-(brómnitrometilén)-pirrolidin 1 -metil-2-(brómnitrometilén) -3-brómpirrolidin l-metil-2-(nitrometilén)-3-brómpirrolidin N-metil-2-(nitrometilén)-1 -pirrohdinkarboxamid Azokat a vegyületeket, amelyekben R hidrogénatomtól eltérő csoportot jelent, az 1 236 842. lajstromszámú brit szabadalmi leírásban a 2-(nitrometilén)-pirrolidin-származékok készítésére ismertetett eljáráshoz hasonlóan állíthatjuk elő. Az ott ismertetett módszer szerint laktámot (1-szubsztituált 2-pirrolidont) R2 S0 4 általános képletű dialkilszulfáttal vagy BF4OR3 általános képletű fiuoroboráttal, majd alkoxiddal kezeljük, a kapott laktám-acetált (1-szubsztituált-2,2-di(OR)-pirrolidint) pedig nitrometánnal, alkalmasan szubsztituált nitrometánnal vagy nitroalkánnal kezeljük és a keletkezett N-szubsztituált-2-(nitrometilén)-pirrolidint elkülönítjük. Az 1-szubsztituált 2-piperidon-származékok egy része ismert vegyület, másokat pedig ismert eljárásokkal lehet előállítani. A termékek előállítására alkalmas eljárásokat például a Houben-Weyl-sorozat ismertet (Methods of Organic Chemistry, 11 2. rész 511—587 (1958). Az (I) általános képletű vegyületek a nitrometángyűrű szénatom közötti kettőskötés helyzetétől függően két geometriai izomer (cisz-transz izomer) formájában létezhetnek. Azt találtuk, hogy az (I) általános képletű vegyületek különösen előnyösen alkalmazhatók a növények levélzetét fogyasztó hernyók ellen. A hernyók alatt ebben az esetben a rovarok levélzettel táplálkozó formáit (lárvákat) értjük. A legfontosabb csoportjuk a Lepidoptera nemhez tartozó hernyók. Némely (I) általános képletű vegyület szisztemikus hatással is rendelkezik, azaz a növény gyökerén keresztül felszívódik és hatást fejt ki a növényzet nedveit szívó vagy leveleit rágó rovarokra. A szóban forgó vegyületek a növényre nézve alig vagy egyáltalán nem toxikusak és a rovarirtó hatás kifejtéséhez szükséges koncentrációban a növényt egyáltalán nem károsítják. Az (I) általános képletű anyagok a levélzetre juttatva szintén felszívódnak. A szóban forgó vegyületek további előnyös tulajdonsága, hogy emlősökre nézve csak kevéssé topcikusak és így alkalmazásuk viszonylag biztonságos. így az l-metil-2-(nitrometilén)-pirrolidin LDso értéke egérre 400 mg/kg, patkányra 500-1000 mg/kb orális beadás esetén. A vegyületeket a szokásos módon és eszközökkel alkalmazhatjuk rovarok irtására; a felhasználható eljárásokat például a 3 116 201. lajstromszámú USA-szabadalom ismerteti. Az (I) általános képletű vegyületeket például oldatok vagy diszperziók formájában permetezéssel vagy más módszerrel alkalmazhatjuk vagy finomeloszlású szilárd anyag felületén adszorbeálhatjuk és por formájában juttathatjuk a növényre. A 5 permetezésre, kenésre vagy merítésre alkalmas oldatok készítéséhez a növényvédőszer-készítésben szokásosan alkalmazott közömbös hordozóanyagokat használhatjuk fel, így kerozint vagy egyéb közepes viszkozitású és illékonyságú egyéb könnyű kőolajpárla-10 tot. Az oldatokhoz adott esetben adalékanyagokat, így nedvesítőszereket vagy szétterülést elősegítő szereket adhatunk. Ezekre az anyagokra az alábbi példákat említjük meg: zsírsav-alapú szappanok, gyantasók, 15 szaponinok, zselatinok, kazein, hosszúláncú zsíralkoholok, hosszúláncú alkilszulfonátok, fenol-etilénoxid kondenzátumok, ammóniumsók. Az oldatokat további hígítás nélkül alkalmazzuk, megtehetjük azonban azt is, hogy felhasználás előtt vízben diszpergáljuk 20 vagy emulgeáljuk őket, majd az így készített elegyet permetezzük. A növényvédőszerek készítésénél alkalmazható szilárd hordozóanyagokra példaként a talkumot, bentonitot, mészkövet, gipszet, említjük meg, hordozóként azonban számos további közömbös szi-25 lárd anyagot használhatunk. Az (I) általános képletű vegyületeket kívánság szerint aeroszból formájában is felhasználhatjuk: ebben az esetben a vegyületeket komprimált gáz segítségével juttatjuk a légtérbe. A hordozóanyagokkal együtt alkalmazott fenti 30 hatóanyagok koncentrációja számos tényezőtől függ, így a hordozóanyagok fajtájától, az alkalmazás módjától és feltételeitől, az irtandó rovar fajtájától. A kérdésben jártas szakember a felsorolt tényezők figyelembevételével állapítja meg adott esetben az 35 alkalmazandó hatóanyagkoncentrációt, a találmány szerinti kompozíciókban az (I) általános képletű vegyületek azonban általában a kompozíció összsúlyára vonatkoztatva 0,01-0,5% mennyiségben, bizonyos esetekben 0,001—2% mennyiségben vannak 40 jelen. A közvetlen felhasználás előtt hígítandó vagy a kis koncentrációban alkalmazandó koncentrátumok a hatóanyagot a készítmény súlyára vonatkoztatva 25—50%-ban vagy még nagyobb mennyiségben tartalmazhatják. A hatóanyag hatásos dózisa hektáronként 45 1-12 kg. A találmány szerinti kompozíciók az (I) általános képletű vagyületeken kívül adott esetben más inszekticid hatóanyagokat is tartalmazhatnak. Ilyen terméket például a természetben előforduló inszekticidek, 50 például a piretrum, a rotenon, a sabadilla vagy a különböző szintetikus inszekticidek. Ezekre az alábbi példákat adjuk meg: hexaklórbenzol, tiodifenilamin, cianidok, tetraetil-pirofoszfát, dietü-p-nitrofenil-tiofoszfát, dimetil-2,2-diklórvinilfoszfát, l,2-dibróm-2,2-55 diklóretil-dimetilfoszfát, azobenzol, arzén-, ólomés/vagy fluortartalmú vegyületek. A találmány szerinti kompozíciók hatóanyagaként alkalmazható (I) általános képletű vegyületek előállítását az alábbi példákon mutatjuk be. A vegyületek 60 azonosságáról minden esetben elemanalízissel és spektroszkópiai úton győződtünk meg. 1. példa 2-(nitrometilén)-pirrolidin 65 A vegyületet a 3 560 523. lajstromszámú USA 2
