167958. lajstromszámú szabadalom • Aromás étereket vagy tioétereket tartalmazó kártevőirtószerek és eljárás a hatóanyagok előállítására
33 167958 34 kiindulva a cím szerinti vegyületet kapjuk, n^ = 1,4904 115. példa (7-Metoxi- 3,7-dimetiloktil)-piperoniléter [c) eljá- 5 rás] 5,88 g (0,02 mól) higany(II)acetát 20 ml vízmentes metanollal készült szuszpenziójához 20°-on keverés közben 5 perc alatt hozzácsepegtetünk 5,80 g (0,02 mól) (3,7-dimetil-6-oktenü)-piperonilétert (cit-10 ronellilpiperonilétert). A keveréket még 10 percig keverjük, majd hozzáadunk 20 ml 3 n (0,06 mól) vizes nátrium-hidroxid-oldatot és utána 0,38 g (0,01 mól) nátriumbórhidridnek 20 ml 3 n nátrium-hidroxid-oldattal készült oldatát. A reakciókeveréket éjjé-15 len át állni hagyjuk, majd a képződött higanyról leöntjük, és hexánnal extraháljuk. A kivonatot vízzel és telített nátrium-klorid-oldattal mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk, és bepároljuk. A maradékot kovasavgélen 98:2-92:8 arányú hexán-etilacetát-elegyso-20 rozattal kromatografálva némi kiindulási anyag mellett tiszta cím szerinti terméket kapunk. Ez azonos az 58. példa szerint, a d) eljárásváltozattal előállított termékkel. n 2ß = 1,4968. A kiindulási anyagként használt citronellilpipero- 25 niléter a (4-izopropoxi-butil)-piperoniléternek az 56. példában leírt előállításával analóg módon a d) eljárás szerint készült 4-izopropoxi-butanol helyett citronellolból kiindulva. Forráspontja 0,5 Torr nyomáson 146-148°. 30 116. példa [5-(3-Pentiloxi)-pentil]-piperonil-éter A 113. példával analóg módon eljárva, de 6-(nhexiloxi)-hexanol helyett 5-(3-pentiloxi)-pentanolból kiindulva a cím szerinti vegyületet kapjuk. n2 p = 35 1,4954. Az általános részben az a(-f) eljárásváltozatokra megadott kitermeléseken kívül közöljük a példák szerint előállított egyedi jellegzetes vegyületek kitermelését. 40 Példa Eljárásváltozat Kitermelés 1. a) 71,6% 2. a) 33,2% 3. a) 39,3% 4. a) 52,4% 45 5. a) 30,5% 31. b) 25,7% 32. b) 33,5% 54. d) 54,6% 55. d) 47,8% 50 62. e) 50,3% 63. e) 36,9% 64. f) 45,2% 110. a) 61,2% 111. a) 59,8% 55 112. d) 64% 113. d) 49,8% 114. d) 61,6% 115. c) 51% 116. d) 57% 60 Szabadalmi igénypontok 1. Rovar- és atkaölőszer azzal jellemezve, hogy hatóanyagként egy vagy több I általános képletű 65 vegyületet - ebben a képletben Rí egyenes vagy adott esetben elágazó szénláncú 1-11 szénatomos alkilcsoportot, egyenes vagy elágazó szénláncú egyszer vagy többször telítetlen 3—11 szénatomos aciklusos szénhidrogén-csoportot, cikloalkilcsoportot vagy kevés szénatomos alkilcsoportottal szubsztituált 5—7 gyűrűszénatomot tartalmazó cikloalkilcsoportot, és R2 , R3, R 4 és R 5 egymástól függetlenül hidrogénatomot vagy egyenes vagy adott esetben elágazó • szénláncú 1-6 szénatomos alkilcsoportot jelent, és w és z értéke 0 vagy 1 és 8 közötti egész szám, azzal a megszorítással, hogy w + z összege 1 és 8 közötti , érték, és Y oxigén- vagy kénatomot, X oxigén- vagy kénatomot vagy -OCH2-, SCH 2 -, -OCHR 7 - vagy -SCHR7- képletű csoportot jelent (az utóbbi két képletben R7 egyenes vagy adott esetben elágazó szénláncú 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent), és R6 [a] vagy [b] általános képletű aromás csoportot jelent (ezekben a képletekben U kevés szénatomos alkil-, alkenil-, fenilcsoportot, kevés szénatomos alkoxicsoportot, kevés szénatomos alkeniloxi-csoportot, formilcsoportot, kevés szénatomos alkilkarbonil-csoportot, kevés szénatomos alkoxikarbonil-csoportot, mono- vagy di(kevés szénatomos)alkilszubsztituált karbamoil-csoportot, kevés szénatomos alkoximetilért-csoportot, kevés szénatomos alkil-tio-csoportot vagy cianocsoportot vagy klór- vagy brómatomot jelent, R8 és R 9 egymástól függetlenül hidrogénatomot vagy kevés szénatomos alkilcsoportot jelentenek, W nitro csoportot jelent, az U szubsztituensek egymástól különbözők lehetnek, és m értéke 0,1 vagy 2, n értéke 0,1,2 vagy 3, m + n 1 és 5 közötti érték, p értéke 1 vagy 2 és Q értéke 0, 1 vagy 2) azzal a korlátozással, hogy R2 csak akkor jelenthet egyenes vagy adott esetben elágazó szénláncú 1 —6 szénatomos alkilcsoportot, ha X -OCHR7- vagy -SCH 2 - képletű csoportot és R6 ugyanakkor egy [b] általános képletű aromás csoportot jelent, ahol a jelek a fenti jelentésűek, és/vagy ha z értéke 1, 2, 3 vagy 4, és w + z 1 és 4 közötti érték — tartalmaz 0,05 és 90 súly% közötti mennyiségben, azonkívül a kártevőirtószerek szokásos szervetlen vagy szerves hordozó, töltő-, felületaktív- és/vagy egyéb segédanyagait tartalmazza. (Elsőbbsége: 1973. április 24.) 2. Az 1. igénypont szerinti rovar- és atkaölőszer kiviteli alakja azzal jellemezve, hogy hatóanyagként egy vagy több olyan I általános képletű vegyületet tartalmaz, amelynek képletében Rí, R3, R 4 , R 5 , Y, w és z az 1. igénypontban megadott jelentésűek, R2 r hidrogénatomot, X oxigén- vagy kénatomot vagy -OCH2- vagy —SCH 2 — képletű csoportot jelent, és R6 jelentése olyan [a] általános képletű csoport, ahol n értéke 1, 2 vagy 3, U az 1. igénypontban megadott jelentésű [b] általános képletű csoport, azonkívül ha z értéke 1, 2, 3 vagy 4 és w + z értéke 1, 2, 3 vagy 4, R6 olyan [a] általános képletű csoportot is jelenthet, amelynek képletében W és U az 1. igénypontban megadott jelentésűek, m értéke 1 vagy 2, n értéke 0, 1, 2 vagy 3, és ha R3 hidrogénatomot jelent, akkor R6 jelentése olyan [a] általános képletű csoport (ahol n értéke 1, 2 vagy 3, U az 1. igénypontban megadott jelentésű, és Wm hidrogénatomot jelent) vagy az 1. igénypontban megadott jelentésű [b] általános képletű csoport. (Elsőbbsége: 1972. április 24.) 3. Az 1. igénypont szerinti rovar- és atkaölőszer 17
