167957. lajstromszámú szabadalom • Eljárás izobutilén polimerek és kopolimerek előállítására 167958Aromás étereket vagy tioétereket tartalmazó kártevőirtószerek és eljárás a hatóanyagok előállítására
11 167957 12 kedés 3 C° volt és a reakció végén 15,1 g polimert kaptunk (kitermelés 35,5%), melynek viszkozitásszáma (17) = 1,51 dl/g (Mv = 280 000), izopréntartalma 3,5 súly% volt. A kopolimer vulkanizálás után a nagy telítetlen- 5 ségű kereskedelmi butilkaucsukhoz igen hasonló tulajdonságokat mutatott. Ha a reakciót 0,01 mmól AlEtCl2 katalizátorral ismételtük meg, akkor csak kis mennyiségű polimert kaptunk, melynek viszkozimetriás molekulasúlya nem 10 igen volt kielégítő (Mv = 140 000). 23. példa A 22. kiviteli példában leírt módon jártunk el, ugyanazon oldószer és monomer mennyiségekkel, de 15 -40 C°-on. A reakciót 5 cm3 CH 3 Cl-ban oldott 0,5 mmól A1C12 0CH 3 és 0,02 mmól terc-butilkloriddal indítottuk el. A katalizátoroldatot —80 C°-on készítettük, és 5 perc alatt adagoltuk be. A beadagolás alatt a 20 reakcióhőmérséklet 2C°-ot emelkedett. A reakció befejezése után 13,8 g polimert (kitermelés 32,5%) kaptunk, melynek viszkozitásszáma (77) = 1,57 dl/g (Mv = 290 000), izoréntartalma 3,2 súly% volt. 25 A kapott kopolimer tulajdonságai a nagy telítetlenségű, kereskedelmi butilkaucsuk tulajdonságaihoz voltak hasonlók. 24. példa 30 A 16. kiviteli példa szerint jártunk el, ugyanazt az oldószer és monomer mennyiségeket használtuk, és a reakciót -40 C°-on végeztük. A reakciót 5 cm3 CH 3 Cl-ban oldott 0,5 mmól AlBr2 OCH 3 és 0,04 mmól TiCl 4 fokozatos beadása- 35 val indítottuk el. A katalizátoroldatot -80 C°on készítettük. A reakcióhőmérséklet 4 C°-ot emelkedett. 18,5 g (kitermelés 43,4%) olyan polimert kaptunk, melynek viszkozitásszáma (77) = 1,74 dl/g (Mv = 340 000), izopréntartalma 2,1 súly% 40 volt. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás izobutilén polimerek és kopolimerek 45 előállítására, azzal jellemez ve, hogy valamely A) RA1 (YR') X általános képletű - mely képletben R jelentése hidrogénatom, 1-6 C-atomos nem szubsztituált vagy szubsztituált alkil-, ciklo- 50 alkil- vagy ariigyök, R' jelentése 1-6 C-atomos nem szubsztituált alkil-, cikloalkil- vagy ariigyök, Y jelentése oxigén-, kén- vagy a szénhidrogéngyökhöz kapcsolódó nitrogénatom, 55 X jelentése halogénatom — vagy B) AI (YR") X2 általános képletű — mely képletben R"jelentése 1-6 C-atomos nem szubsztituált vagy 60 szubsztituált alkil-, cikloalkil-, ariigyök vagy egy acilgyök, Y jelentése oxigén-, kén- vagy két szénhidrogéngyökhöz kapcsolódó nitrogénatom -X2 jelentése halogénatom 65 alumínium organikus vegyületet, és az alábbi vegyületcsoportból a) víz, sósav, hidrogénbromid, ecetsav, titántetraklorid, óntetraklorid, vanadilklorid (VOCl3 ), b) 1-6 C-atomos alkilhalogenidek, szerves- vagy szervetlen savak halogenidjei, c) X'^MeY'm általános képletű vegyületek - mely képletben X' jelentése halogénatom Y' jelentése oxigén-, kénatom vagy 1-6 C-atomos alkoxi-, észter-, amid-, nem szubsztituált vagy szubsztituált alkil-, cikloalkil-, aromás-, árén-, foszfin-, acetilaceton-, vagy oxim- funkcionális csoport, Me jelentése Ti, Sn, Zn, Si, B, Al, Mg, Pb, W, Sb, Ge, V, Zr, As, Bi vagy Mo-atom n és m jelentése pedig olyan egész számok, melyeknek összege Me vegyértékével egyenlő, kivéve azt az esetet, amikor Y jelentése oxigén- vagy kénatom, mely esetben Me vegyértéke 2m + n, ezen kívül m jelentése 0 is lehet — kiválasztott valamely kokatalizátort tartalmazó katalizátorrendszer jelenlétében végezzük. (Elsőbbsége: 1972. november 24.) 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a kokatalizátort és az alumíniumvegyületet I-nél kisebb — előnyösen0,5 és 10 ~4 közötti - mólarányban használjuk. (Elsőbbsége: 1971. november 26.) 3. Az 1. és 2. igénypontok szerinti eljárás A) eljárásváltozatának foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy alumínium organikus vegyületként előnyösen AlEt (OEt) Cl-t, Al-izobutil(0-izobutil)Cl-t, AlEt(OEt)Br-ot, AlEt(OEt)J-ot, AlEt(SEt)Cl-t használunk. (Elsőbbsége: 1971. november 26.) 4. Az 1. és 2. igénypontok szerinti eljárás B) eljárásváltozatának foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy alumínium organikus vegyületként előnyösen AlCl2 OCH 3 -t, AlCl 2 OC 2 H s -t vagy AlBr 2 OCH3 -t használunk. (Elsőbbsége: 1972. július 27.) 5. Az 1-3. igénypontok szerinti eljárás A) eljárásváltozatának foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy kokatalizátorként előnyösen TiCl4 -ot, Ti(0-nbutil)Cl3 -ot, SnCU-ot, VOCl 3 -ot HCl-at, HBr-ot vagy terc-butilkloridot használunk. (Elsőbbsége: 1971. november 26.) 6. Az 1., 2. és 4. igénypontok szerinti eljárás B) eljárásváltozatának foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy kokatalizátorként előnyösen TiCl4 -ot, AlEtCl2 -ot, SnCl 4 -ot, AlCl 3 -ot vagy terc-butilkloridot használunk. (Elsőbbsége: 1972. július 27.) 7. Az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a polimerizációt alifás-, aromás-, cikloalifás- mono- vagy polihalogénezett szénhidrogénben mint reakcióközegben hajtjuk végre. (Elsőbbsége: 1971. november 26.) 8. Az 1-7. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy reakcióközegként előnyösen metilkloridot használunk. (Elsőbbsége: 1971. november 26.) 9. Az 1-8. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a reakciót -100 °C és +30 °C közötti hőmérsékleten hajtjuk végre. (Elsőbbsége: 1971. november 26.) 10. Az 1-9. igénypontok bármelyike szerinti eljá-6
