167957. lajstromszámú szabadalom • Eljárás izobutilén polimerek és kopolimerek előállítására 167958Aromás étereket vagy tioétereket tartalmazó kártevőirtószerek és eljárás a hatóanyagok előállítására
167957 a különbséggel, hogy —50 C°-on hajtottuk végre a reakciót és kokatalizátorként 5 cm3 oldószerben oldott 0,1 mmól terc-butil-kloridot használtunk. A kokatalizátor beadását lassan, 8 perc alatt végeztük és a hőfokemelkedés 3 °C volt. 21,4 g száraz polimert kaptunk (75,5% kitermelés), melynek viszkozitásszáma (T?) = 1,36 dl/g (Mv = 230 000), telítetlen kötés-tartalma pedig 3,1 izoprén súly% volt. 6. példa Az előző kiviteli példában leírtakat ismételtük meg, azzal a különbséggel, hogy -40 C°on végeztük a reakciót és kokatalizátorként 5 cm3 CH 3 Cl-ban oldott 0,07 mmól HCl-t használtunk. A kokatalizátort 3 perc alatt adagoltuk a reakcióelegybe és a hőfokemelkedés eközben 16 °C volt. 18,6 g száraz polimert kaptunk (65,5% kitermelés), melynek viszkozitásszáma (T?) = 1,37 dl/g(Mv = 235 000), telítetlen kötés-tartalma 3,2 izoprén súly% volt, vulkanizálás után fizikai tulajdonságai a 2. kiviteli példában leírtakhoz voltak hasonlók. 7-15. példák Az előzőekben leírt módon izobutént és izoprént kopolimerizáltunk különféle katalizátorrendszerek segítségével. A reakciókörülmények ugyanazok voltak, mint az előző kiviteli példákban, az egyes esetekben használt katalizátorokat és a kapott eredményeket az alábbi, 4. táblázatban tüntetjük fel. 4.táblázat 10 15 20 25 30 Katalizátor Kokatalizátor Kitermelés Mv 35 záltunk, majd beadagoltunk 1,8 cm3 frissen desztillált izoprént és a reakcióelegyet termosztáló fürdővel -40 C°-ra hűtöttük. Az erőteljesen kevert reakcióelegybe ezután 5 cm3 olyan CH 3 Cl-os oldatot adtunk, mely -80 C°-on összekevert 0,5 mmól A1C12 OCH3 és 0,04 mmól TiCl 4 -ot tartalmazott. A beadagolást részletekben, 10 perc alatt végeztük, eközben a reakcióelegy hőmérséklete 9 C°-ot emelkedett. A beadagolás után a keverést 10 percig folytattuk, majd a reakciót a képződött polimer-szuszpenzióhoz adott metilalkohollal leállítottuk. 22,5 g száraz polimert kaptunk (52,7% kitermelés), melynek ciklohexánban mért viszkozitásszáma (1?) = 2,01 dl/g volt, ami 420 000 viszkozimetriás átlag molekulasúlynak felel meg, telítetlen kötés-tartalma pedig 1,96 izoprén súly%-nak bizonyult. A kapott polimert vulkanizáltuk, oly módon, hogy a következő összetételű keveréket készítettük el, levegőn működő keverőhengeren: Polimer EPC-Korom Antioxidáns 2246 ZnO Sztearinsav Kén Merkapto-benztiazol-diszulfid Tetrametil-tiurám-diszulfid A keveréket 153 C°-on 40 és 60 percig vulkanizáltuk. A vulkanizált termékek tulajdonságait az 5. táblázatban foglaltuk össze. A 6. táblázat összehasonlítás céljából egy kereskedelmi butilkaucsuk-típus azonos körülmények között meghatározott tulajdonságait tünteti fel. 5. Táblázat 100 rész 50 rész 1 rész 5 rész 3 rész 2 rész 0,5 rész 1 rész 1. 2. Al izobutil (0-izobutü/Cl 2 mmól Al izobutil (O-izobutil)Cl 2 mmól 3. Al izobutil (O-izobutil)Gl 2 mmól 4. AlEt(OEt)Br 2 mmól 5. AlEt(OEt)Br 2 mmól 6. AlEt(OEt)J 2 mmól 7. AlEt(SEt)Cl 2 mmól 8. AlEt(OEt)Br 2 mmól 9. AlEt(OEt)Br 2 mmól terc-butilklorid 0,2 mmól terc-butilbromid 0,2 mmól TiCl 0,1 mmól 52% 150 000 40% 130 000 51% 320 000 40 45 terc-butilklorid 0,2 mmól 40% 120 000 SnCl4 0,2 mmól 45% 220 000 TiCl4 50 0,2 mmól 25% 160 000 SnCl4 0,5 mmól 22% 110 000 HBr 0,1 mmól 60% 180 000 55 TiCl3 (0-butil) 0,03 mmól 45% 360 000 16. példa Egy 300 cm3 -es mechanikus keverővel és hőszige- 60 telő burkolattal ellátott, előzetesen száraz argon átáramoltafás mellett lánggal hevített és a reakció alatt enyhe argontúlnyomás (20-30 torr) alatt tartott teljesen üvegből készült csőreaktorban 60 cm3 vízmentes CH3 Cl-t és 60cm 3 (42,6 g) izobutént konden- 65 Vulkanizálás ideje (perc) Modulus 100%-nál (kg/cm2 ) Modulus 200%-nál (kg/cm2 ) Modulus 300%-nál (kg/cm2 ) Szakítási szilárdság (kg/cm2 ) Szakadási nyúlás (%) Maradó alakváltozás (%) 6. Táblázat Vulkanizálás ideje* (perc) Modulus 100%-nál (kg/cm2 ) Modulus 200%-nál (kg/cm2 ) Modulus 300%-nál (kg/cm2 ) Szakítási szilárdság (kg/cm2 ) Szakadási nyúlás (%) Maradó alakváltozás (%) * = Enjay B 218 kereskedelmi elnevezésű butilkaucsuk, melynek viszkozimetriás átlagmolekulasúlya kb. 450 000, telítetlen kötés-tartalma pedig 2,15 izoprén súly%. Fenti eredmények azt mutatják, hogy a fenti kiviteli példákban —31 °C és -40°C közötti reakcióhőmérsékleten előállított polimer vulkanizálás után a - mint tudjuk -100C°-nál alacsonyabb hőfokon előállított — kereskedelmi butilkaucsukkal azonos tulajdonságokat mutat. 40 60 14 16 26 33 46 58 209 212 725 660 38 33 40 60 15 16 27 33 47 58 221 210 715 650 29 29 4
