167950. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új diamino-benzofenonok előállítására
7 167950 8 3. példa 3-amino-4(N-etil-N-ciklohexil)amino-benzofenon 7,1 g 3-nitro-4(N-etil-N-ciklohexil)amino-benzofe-nont benzol-etilacetát 1:1 arányú elegyében oldunk. A reakcióelegyet 0,7 g csontszenes-palládium katalizá- 5 tor jelenlétében a számított mennyiségű hidrogén felvételéig szobahőmérsékleten 3 atmoszféra nyomáson hidrogénezzük. A reakcióidő mintegy 1 óra. A reakció lejátszódása után a katalizátort kiszűrjük, az oldatot csökkentett nyomáson szárazra pároljuk. A 10 termék súlya 6,35 g, melyet izopropüalkoholból átkristályosítva 5,8 g tiszta anyagot kapunk. Op.: 106,5-107,5 °C. Elemanalízis C2 i H 26 N 2 0 képletre számítva: számított: C 78,22%; H 8,13%; N 8,69%; 15 talált: C 78,31%; H 8,13%; N 8,62%. Jellemző I.R. sávok: 710, 730, 880, 1645, 2860, 2940, 3370, 3460 cm-1 . U.V. spektruma: \E £* 224, 252, 326, 367 nm. A termék az 1. példával analóg módon is előállítható. 20 4. példa 3-amino-4(N-metil-N-oktil)amino-benzofenon 7.36 g 3-mtro-4(N-metil-N-oktil)amino-benzofenont az 1. példa szerint redukálva 6,1 g terméket állítunk 25 elő. Elemanalízis C22 H 30 N 2 O képletre számítva: számított: C 78,06%; H 8,93%; N 8,28%; talált: C 78,00%; H 8,77%; N 8,13%. Jellemző I.R. sávok: 700, 720, 800, 880,1650, 2805, 30 2860, 2940, 2960, 3360, 3440 cm-1 . U.V. spektruma: XE ^ 222, 252, 310, 365 nm. 5. példa 3-amino-4(N-etil-N-fenil)amino-benzofenon 35 10,39 g 3-nitro-4(N-etil-N-fenil)amino-benzofe-nont az 1. vagy 2. példa szerint redukálva 9,4 g terméket állítunk elő, melyet izopropanolból átkristályosítunk. Az átkristályosított anyag súlya 8,5 g. Op.: 82-82,5 °C. ' 40 Elemanalízis C2 , H 20 N 2 0 képletre számítva: számított: C 79,71%; H 6,37%; N 8,85%; talált: C 79,88%; H 6,40%; N 8,93%. Jellemző I.R. sávok: 695, 735, 740, 750, 795, 850, 1650, 2880,2940, 2980, 3390, 3500 cm-1 . 45 U.V. spektruma: XE ^ 252, 374, 310 nm. 6. példa 3-amino4(N-metil-N-benzil)amino-benzofenon 15,6 g 3-nitro-4(N-metil-N-benzil)amino-benzofe- 50 nont 1. vagy 2. példa szerint hidrogénezve, majd a szilárd nyers terméket metanolból átkristályosítva 12,1 g anyagot állítunk elő. Op.: 93-94 °C. Elemanalízis C21 H 20 N 2 0 képletre számítva 55 számított C 79,71%; H 6,38%; N 8,85%; talált: C 79,58%; H 6,51%; N 8,72%. Jellemző I. R. sávok: 700, 705, 730, 735, 795, 850, 1645, 2800, 2840, 2860, 2960, 3360, 3940 cm-1. U.V. spektruma: XE ^ 214, 252, 306, 364 nm. 60 7. példa 3-amino-4-morfolino-benzofenon. HCl 9.37 g 3-nitro-4-morfolino-benzofenont 196 ml etilacetátban oldva 1. vagy 2. példa szerint redukál- 65 juk. 8,26 g 3-amino-4-morfolino benzofenont kapunk. Op.:138°C. Elemanalízis C17 H 18 N 2 0 2 képletre számítva: számított: C 72,32%; H 6,43%; N 9,92%;. talált: C 72,40%; H 6,37%; N 9,85%. Jellemző I.R. sávok: 705, 725, 800, 880, 1640, 2840, 2860, 2960, 2980, 3320, 3400 cm-1 . U.V. spektruma: XE ^ 216, 252, 298, 358 nm. Fenti bázis metanolos oldatához sósavas izopropanolt adunk, a 3-amino-4-morfolino-benzofenon klórhidrátját kapjuk. Op.: 193-194 °C. 8. példa 3-amino-4-heptametilénimino-benzofenon 10,2 g 3-nitro-4-heptametilénimino-benzofenonból 1. vagy 2. példával analóg módon előállított nyers terméket etanolból kritályosítva 7,8 g terméket kapunk. Op.:85°C Elemanalízis C20 H 24 N 2 0 képletre számítva: számított: C 77,88%; H 7,84%; N 9,08%; talált: C 77,78%; H 7,96%; N 9,00%. Jellemző I.R. sávok: 700, 730, 800, 890,1645, 2860, 2930, 3360, 3430 cm-1 . U.V. spektruma: XE ^ 221, 251, 318, 370 nm. 9. példa 3-amino-4-pirrolidino-benzofenon 8,9 g 3-nitro-4-pirrolidino-benzofenonból állítjuk elő az 1. vagy 2. példával analóg módon. Az izopropanol-ligroin elegyből kristályosított termék súlya: 6,9 g. Op.:112°C Elemanalízis C17 H 18 N 2 0 képletre számítva: számított: C 76,66%; H6,81%; N 10,52%; talált: C 76,70%; H 6,81%; N 10,43%. Jellemző I.R. sávok: 710, 745, 795, 875, 1640, 2840, 2880, 2960, 2980, 3340, 3400 cm-1 . U.V. spektruma: XE ^ 221, 253, 318, 376 nm. 10. példa 3-amino-4-piperidino-benzofenon 9,30 g 3-nitro-4-piperidino-benzofenont 1. vagy 2. példa szerint előállítva, izopropanolból kristályosítva 7,6 g terméket kapunk. Op.: 99-100 °C. Elemanalízis Cjg H20 N 2 0 képletre számítva: számított: C 77,11%; H7,19%; N9,99%; talált: C 77,20%; H 7,31%; N 10,03%. Jellemző I.R. sávok: 705, 730, 800, 865,1645, 2805, 2860, 2940, 2960 3350, 3440 cm-1 '. U.V. spektruma: XEt ° a ^ 219, 252, 308, 362 nm. 11. példa 3-amino-4-piperidino-benzofenon 2,5 g 3-nitro-4-piperidino-benzofenont 10 ml tetrahidrofuránban és 2,5 ml ciklohexén elegyében 20 mg fém palládium jelenlétében visszafolyató hűtő alkalmazása mellett 16 órán át forralunk. A reakció lejátszódása után a katalizátort kiszűrjük, az oldatot csökkentett nyomáson szárazra pároljuk. A terméket izopropanolból átkristályosítjuk. Súlya: 1,82 g.
