167949. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új helyettesített nitrobenzofenonok előállítására
167949 hőmérséklete 4-5 perc alatt 98-100 C°-ra emelkedik. A homogén reakcióelegy a piperidin-hidroklorid kiválása következtében heterogénné válik. A reakcióelegyet 10 percig 98-100 C°-on keverjük, majd lehűtjük, 30 ml n-hexannal a terméket eldörzsöljük, 5 szűrjük. A kristályos anyagot a szűrőn 2 x 30 ml n-hexánnal szuszpendálva mossuk. Szárazra szívatjuk. A 3-nitro-4-piperidino-benzofenon mellől a piperidin hidrokloridot desztillált vízzel való többszöri szuszpendálással kimossuk. Az anyagot súlyállandóságig io szárítjuk. A kristályos termék súlya: 15,5 g. Op.:77°C Elemanalízis Ci8 H lg N 2 0 3 képletre számítva: számított: C 69,66%; H 5,85%; N 9,03%; talált: C 69,53%; H 5,72%; N 8,98%. 15 Jellemző I. R. sávok: 710, 735, 830, 870, 1315, 1520,1650, 2840, 2940 cm~». U.V. spektruma: XEtOH 250, 340,410 nm. r max ' ' 20 8. példa 3-nitro-4-piperidino-benzofenon 26 g 3-nitro-4-klór-benzofenon 52 ml benzol és 8,7 g piridin elegyét 80 C°-ra melegítjük, majd egyszerre 8,5 g piperidin 10 ml benzollal készült oldatát adjuk hozzá. A hőfok 83 C°-ra emelkedik. A reakcióelegyet 25 10 perc múlva szobahőmérsékletre hűtjük. A reakcióelegyet 100 ml benzollal hígítjuk, majd a szerves fázist desztillált vízzel kloridmentesre mossuk. A benzolos oldatot vízmentes magnézium-szulfáton szárítjuk, szűrjük, csökkentett nyomáson a benzolt 30 le desztilláljuk. 30,7 g kristályos 3-nitro-4-piperidinobenzofenont kapunk. A termék fizikai állandói megegyeznek a 7. példában közölt adatokkal. 9. példa 35 3-nitro-4-pirrolidino-benzofenon A 3-nitro-4-klór-benzofenont 7. vagy 8 példában leírt módon pirrolidinnel reagáltatva 3-nitro-4-pirrolidino-benzofenont állítunk elő. A termék kristályos anyag Kitermelés: 95%. 40 Op.: 89,5-90,5 °C. Elemanalízis Cin H 16 N 2 0 3 képletre számítva: számított: C 68,90%; H 5,44%; N 9,45%; talált: C 68,81%; H 5,37%; N 9,31%. Jellemző I. R. sávok: 705, 745, 820, 870, 1320, 45 1540,1650, 2880, 2960 cm"». U.V. spektruma: \Et TM 248, 338,406 nm. 10. példa 3-nitro-4-heptametilénimino-benzofenon 50 A 7. példával analóg módon 3-nitro-4-klór-benzofenont heptametilér.'minnel reagáltatva állítjuk elő. Kitermelés: 96%. Op.:91°C. Elemanalízis C20 H 22 N 2 0 3 képletre számítva: 55 számított: „C 70,98%; H 6,55%; N 8,28%; talált: C 70,89%; H 6,58%; N 8,20%. Jellemző I. R. sávok: 710, 730, 830, 860, 1310, 1540,1650, 2860, 2930 cm"1 . U.V. spektruma: \E TM 344,408 nm. 60 11. példa 3-nitro-4-morfolino-benzofenon A 7. példával analóg módon 3-nitro-4-klór-benzofenont morfolinnal reagáltatva állítjuk elő. Kitermelés: 98%. Op.:103°C . Elemanalízis Ci7 Hi 6 N 2 0 4 képletre számítva: számított: C 65,37%; H 5,16%; N 8,97%; talált: C 65,40%; H 5,10%; N 8,77%. Jellemző 1. R. sávok: 700, 735, 800, 875, 1315, 1520, 1650, 2860, 2900, 2940,1980 cm"1 . U.V. spektruma: XE,OH 248, 328,406 nm. * max ' ' 12. példa 3-nitro-4(N-metil-piperazino)-benzofenon N -metil-piperazint 3-nitro-4-klór-benzofenonnal reagáltatva 7. vagy 8. példa szerint 3-nitro-4(N-metilpiperazino)-benzofenont állítunk elő. Kitermelés: 90%. Op.:94°C. Elemanalízis C18 H 19 N 3 0 3 képletre számítva: számított: C 66,44%; H 5,89%; N 12,92%; talált: C 66,28%; H 5,83%; N 12,79%. Jellemző I. R. sávok: 705, 740, 830, 860, 1295, 1525,1650,2780, 2805,2840, 2960 cm"1 U.V. spektruma: XEtOH 250, 331,406 nm. r max ' ' Fenti bázis metanolos oldatához sósavas izopropanolt adunk, 3-nitro-4(N-metil-piperazino)-benzofenon-hidrokloridot kapunk. Op.: 248,5-249 °C. Ha a bázis metanolos oldatához fumársav-metanolos oldatát adjuk, a bázis fumarátja leválik. Op.: 184,5-185,5 °C. 13. példa 3 - nitro - 4 (N - metil -piperazino)-benzofenon-c tobromid 4,88 g 3-nitro-4(N-metil-piperazino)-benzofenon 78 ml aceton és 9,8 g etilbromid elegyét visszafolyató hűtő alkalmazása mellett 16 órán át forraljuk. A kvaterner vegyület a reakcióelegyből kristályok alakjában kiválik. A reakcióelegyet lehűtjük, a kristályokat szűrjük, acetonnái mossuk, szárítjuk. Súlya 6,1 g. Op.: 230-231 °C. 14. példa 3-nitro-4-(imidazol-l-il)-benzofenon 27,6 g imidazolt 180 ml tetrahidrofuránban feloldunk, majd 0,92 g fém nátriumot adunk hozzá. A reakcióelegyet visszafolyató hűtő alkalmazása mellett egyhén forraljuk. A nátrium oldódása után a homogén reakcióelegyhez hozzáadjuk 10,4 g 3-nitro-4-klórbenzofenon 32 ml tetrahidrofuránnal készült oldatát, és a reakcióelegyet további 60 percig enyhén forraljuk. Lehűtés után a reakcióelegyet keverés közben vízre öntjük. A kivált csapadékot szűrjük, kloridmentesre mossuk, majd súlyállandóságig szárítjuk. A nyers 3-nitro-4-(imidazol-l-il)-benzofenont izopropanolból kristályosítjuk. A termék súlya 10,85 g. Op.: 159-160 °C. Elemanalízis Ci6 H u N 3 0 3 képletre számítva: számított: C 65,52%; H 3,78%; N 14,33%; talált: C 65,60%; H 3,71%; N 14,35%. Jellemző I. R. sávok: 705, 735, 955, 1245, 1305, 1350,1530,1615,1660.3120 és3140 cm-1. 65 U.V. spektruma: XEtOH 254; 310 (inflexió) nm. 4
