167932. lajstromszámú szabadalom • Eljárás oldószerek tisztítására
3 167932 4 sal illetve rektifikálással és mosással egy oszlopban dolgozzuk fel, az oldószert emellett a víztől, a C4-és/vagy C5 -dién-szénhidrogéneket tartalmazó rövidszénláncú oligomerektől és más szennyezésektől mentesítjük és a tisztított oldószert az extraktiv desztillá- 5 ció oldószer körfolyamatába visszavezetjük. Mivel a szennyezések a gőzfázisban a folyékony fázishoz képest nagyobb mértékben feldúsulnak, így célszerű az oldaláramot a deszorpciós oszlopbólgőzalakban elvenni. 10 A tisztított oldószernek a deszorpciós oszlopba történő visszavezetése előnyösen az oldaláram leágaztatási helye alatt történik. Az oldaláram mosására és rektifikálására a rektifikációval leválasztott víz vagy a rekíifikációval levá- 15 lasztott oligomer fázis egy részét az oszlop fejrészén visszafolyó párlatként feladjuk. A C4- és/vagy Cs -dién-szénhidrogének extraktiv desztillációval történő kinyerésénél a vízen és C4-és/vagy Cs -dién szénhidrogéneket tartalmazó oligome- 20 reken kívül C4 -, C 5 - és Cé -szénhidrogének főként acetilének fordulnak elő az oldószerben szennyezésként. Ezek a szennyezések a találmány szerinti eljárás során az oldaláramban az oldószer körfolyamattal összehasonlítva szintén dúsított állapotban vannak, 25 így ezek az oldaláram feldolgozásánál az extraktiv desztillációs rendszerből eltávolíthatók. A találmány szerinti eljárás lehetővé teszi azt is, hogy az oszlopot csak mosó-oszlopként működtessük, mimellett a C4 -, C s - és C 6 -szénhidrogén-szennyezése- 30 ket nem kondenzált rész alakjában a fejen keresztül elválasszuk. Az oldószerből, vízből és C4 - és/vagy Cs -dién-szénhidrogéneket tartalmazó rövidszénláncú oligomerekből összetevődő kondenzált keveréket ezután ismert eljárással regeneráljuk és az így tisztított 35 oldószert ismét az extraktiv desztilláció oldószer-körfolyamatába bevezetjük. A C4- vagy Cs-dién-szénhidrogének kinyerésére alkalmazott extraktiv desztillációnál oldószerként előnyösen dimetilformamidot használunk. 40 A javasolt eljárásnak az az előnye, hogy a deszorpciós oszlopból elvezetett oldaláramban feldúsult szennyezések következtében csak az oldószer egy kisebb részarányát kell elvezetni abból a célból, hogy a teljes oldószer-körfolyamatban a szennyezéseket ala - 45 csony értéken tartsuk, ezáltal pedig az oldószerek tisztításához csak egy igen csökkent mennyiségű energia felhasználás szükséges. Az eljárás további előnye az, hogy a deszorpciós oszlop alsó részéből elvezetett gőz alakú oldaláram következtében a víznek és a C4 - 50 és/vagy C 5 -dién szénhidrogéneket tartalmazó rövidszénláncú oligomereknek kombinált eltávolításával lehetővé válik a szennyezésként jelentkező C 4 -, C 5 -és C6 -szénhidrogének eltávolítása is. Emellett az oldaláram feldolgozására alkalmazott oszlopban az 55 oldószert a C4 -, C s - és C6 -szénhidrogén szennyezésektől hasonlóképpen ebben az oszlopban vagy egy ezután kapcsolt oldószer-regenerálóban a víztől és a C4 - és/vagy C s -dién-szénhidrogéneket tartalmazó rövidszénláncú oligomerektől mentesítjük, miáltal a 60 tisztításhoz szükséges berendezésigény és energiaráfordítás tovább csökkenthető. A találmány szerinti eljárás egyik kiviteli alakját az ábra kapcsán közelebbről szemléltetjük. Az (1)deszorpciós oszlop alsó részéből a (2) vezeté- 65 ken keresztül oldószert, vizet, a butadién és/vagy az izoprén oligomereit, valamint más szennyezéseket tartalmazó gázáramot kb. 90-145 °C közötti hőmérsékleten elvéve a 3 oszlopba bevezetjük. A (3) oszlop fejrészéből víz áramlik a gázárammal szemben és ez a dimetil-formamidot a gázáramból kimossa. A (3) oszlop alsó részében a dimetilformamidból a (4) keringtető elgőzölögtető segítségével melegítés útján a vizet és az oligomereket kiűzzük. A tisztított oldószer az (5) vezetéken keresztül az (1) deszorpciós oszlopba folyik vissza. A (3) oszlopban egyensúly alakul ki, így a (3) oszlop felső részéből egy gyakorlatilag szénhidrogénekből, vízből és oligomerekből álló gázáramot vezetünk 85—150 °C közötti hőmérsékleten (6) vezetéken keresztül a (7) kondenzátorhoz. A dimetilformamidtól mentesített szénhidrogéneket a (7) kondenzátorból elvéve folyamatosan a (8) vezetéken keresztül elvezetjük. A (9) elválasztó tartályban történik a vizes és az oligomer fázis elválasztása. A vizes fázis egy részét a (10) szivattyú segítségével a (11) vezetéken keresztül visszafolyató párlatként a (3) oszlop fejrészéhez vezetjük, a másik részt a (12) vezetéken keresztül elvezetjük. Az oligomer fázist a (9) elválasztó tartályból a (13) vezetéken távolítjuk el. 1. példa 25 harangtányérral felszerelt 63 mm átmérőjű, butadién extrakciónál az extraktiv desztilláció céljára alkalmazott deszorpciós oszlop tizedik tányérjáról 135 C°-on és 1,3 atmoszféra nyomáson a gázfázisból 92 liter/óra oldaláramot a táblázat szerinti összetételben lecsapolunk és egy töltetes oszlopba bevezetjük. A töltetes oszlop átmérője 32 mm, magassága 2,5 méter. Az oszlop töltete 2X 2 X 0,2 mm-es tekercselt huzalból áll. Az oldaláram bevezetése 1,0 m magasságban történik. A kondenzátorból 40 C°-on gőz alakú 48 l/h mennyiségű acetilént és C4-szénhidrogéneket vezetünk el. Az elválasztó tartályból 0,11 liter/h vizet visszafolyató párlatként az oszlop fejrészéhez vezetünk. Az elválasztó tartályból 0,0047 l/h vinilciklohexént és 0,00065 1 /h vizet, amely 4,7%-nál kevesebb dimetilformamidot tartalmaz, veszünk el. Az oszlop fenéktermékeként 163 C°-on 0,128 l/h tisztított dimetilformamidot kapunk, amely 0,01% alatti mennyiségben tartalmaz vizet és a maradékban vinilciklohexén már nem mutatható ki. 2. példa Az 1. példa szerinti deszorpciós oszlop nyolcadik tányérjáról a táblázat szßrinti összetételű 69 l/h mennyiségű gőz alakú oldaláramot lecsapolunk 1,3 m magasságban és azt az 1. példa szerinti töltetes oszlopba bevezetjük. A kondenzátorból 20 liter/h butadién-(l,3), butin-1 és vinilacetilén keveréket vezetünk el. Az oszlop fejrészén 0,35 l/h mennyiségű vinilciklohexént adunk fel visszafolyó párlatként. Az elválasztó tartályból 12% dimetilformamidot tartalmazó 0,00275 l/h vinilciklohexént ürítünk le. Az elválasztó tartályból továbbá 0,00056 l/h vizes fázist választunk el, amely 44% vizet és 56% dimetilformamidot tartalmaz. 2
