167910. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-alkil-1,-4-dihidro-4-oxo- kinolin-3-karbonsavak előállítására
167910 2. 5,2 g (0,02 mól) a-[(3,4-metiléndioxid-anüino)-metilén]-os-cián-ecetsavetilésztert és 500 ml difiit 250 C°-ra melegítünk és a reakcióelegyet 4 órán át forraljuk. A reakcióidő előrehaladásával anyagkiválást észlelünk. A szuszpenziót lehűtjük, majd 500 ml benzolt adunk hozzá, a kivált kristályokat szűrjük és benzinnel fedjük. 3,22 g okkerszínű 6,7-metiléndioxi-4-hidroxi-kinolin-3-nitrilt kapunk. Op. 350 C° felett. Kitermelés 75,3%. 3. 1,07 g (5 millimól) 6,7-metiléndioxi-4-hidroxi-kinolin-3-nitril, 4,55 g (25 millimól) trietilfoszfát és 0,69 g (5 millimól) káliumkarbonát elegyét 45 percen át forraljuk, majd lehűtjük és 25 ml vízbe öntjük. Drappszínű N-etil-1,4-dihidro-6,7-metiléndioxi-4-oxo-kinolin-3-nitril válik ki. Op. 249 C°. Kitermelés 1,1 g, 91%. Acetonos átkristályosodás után krémszínű, 258 C°-on olvadó anyagot kapunk. 4. 1,21 g (5 millimól) N-etil-l,4-dihidro-6,7-metiléndioxi-4-oxo-kinolin-3-nitrilt 30 ml tömény sósavban 10 órán át főzünk. A visszahűtött reakcióelegyet 100 ml vízbe öntjük és a kiváló terméket leszűrjük. 1,15 g (88,3%) N-etil-l,4-dihidro-6,7-metiléndioxi-4-oxo-kinolin-3-karbonsavat kapunk. Op. 314 C°. 5. 9,31 g (0,1 mól) anilint és 50 ml vízmentes etanolban oldott 16,91 g (0,1 mól) ae-etoximetilén-a-cián-ecetsavetilésztert egy órán át forralunk, majd a reakcióelegyet lehűtjük, a kiváló kristályokat szűrjük és kevés vízmentes etanollal fedjük. 22,36 g (89%) a-(anilino-metilén)-a-cián-ecetsavetilésztert kapunk fehér kristályos anyag alakjában. Op. 109 C°. 6. 4,32 g (0,02 mól) oc-(anilino-metilén)-oc-cián-ecetsavetilészter és 500 ml difii elegyét 250 C°-ra melegítjük és 2 órán át forraljuk. A reakcióelegy lehűtésekor kristálykiválás kezdődik, melyet 700 ml benzin hozzáadásával teljessé teszünk. A kiváló terméket lehűtés után szűrjük és benzinnel fedjük. Drappszínű csillogó kristályos anyag alakjában 2,2 g (64,7%) 4-hidroxi-kinolin-3-nitrilt kapunk. Op. 291 C°. 7. 3,4 g (0,02 mól) 4-hidroxi-kinolin-3-nitril, 18,22 g (0,10 mól) trietilfoszfát és 2,76 g (0,02 mól) káliumkarbonát elegyét 45 percen át forraljuk. A reakcióelegyet lehűtjük, majd 100 ml vízbe öntjük. 3,85 g (97,4%) N-etil-l,4-dihidro-4-oxo-kinolin-3-nitrilt kapunk, mely 226 C°-on bomlás közben olvad. A termék dimetilformamidos átkristályosítás után 236 C°-on olvadó vajszínű kristályokat képez. 8. 1,0 g (5 millimól) N-etil-1,4-dihidro-4-oxo-kinolin-3-nitrilt 20 ml tömény vizes sósavban 12 órán át főzünk. A reakcióelegyet lehűtjük, 80 ml vízbe öntjük és a kiváló terméket szűrjük. 0,9 g N-etil-l,4-dihidro-4--oxo-kinolin-3-karbonsavat kapunk kristályos anyag alakjában. Op.: 244—248 C°. 5 Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás (I) általános képletű kinolin-származékok előállítására — mely képletben A és B jelentése különkülö hidrogénatom vagy együtt metiléndioxi-csoportot 10 képeznek és R jelentése kis szénatomszámú alkil-csoport — azzal jellemezve, hogy valamely (IV) általános képletű vegyületet — ahof A és B jelentése a fent megadott — valamely (V) általános képletű vegyülettel reagáltatunk — mely képletben R1 és R 2 jelentése kis 15 szénatomszámú alkil-csoport —, a kapott (VI) általános képletű vegyületet — ahol A, B és R1 jelentése a fent megadott — ciklizáljuk, a kapott (III) általános képletű vegyületet — mely képletben A és B jelentése a fent megadott — egy alkilezőszerrel reagáltatjuk, majd a 20 kapott (II) általános képletű vegyületet — mely képletben A, B és R jelentése a fent megadott — lúgos vagy savas közegben hidrolizáljuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy (V) általános képletű vegyület-25 ként a-etoximetilén-oc-cián-ecetsavetilésztert alkalmazunk. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a gyűrűzárást difenil—difeniléter elegyben melegítés közben végezzük el. 30 4. A 3. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a gyűrűzárást 250 C° körüli hőmérsékleten hajtjuk végre. 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja R helyén etil-csoportot tartalmazó (I) általános képletű 35 vegyületek előállítására azzal jellemezve, hogy az alkilezést trietilfoszfáttal végezzük el. 6. Az 5. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy reakcióközegként és alkilezőszerként feleslegben alkalmazott trietilfoszfátot hasz-40 nálunk. 7. Az 1., 5. vagy 6. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy az etilezést savmegkötőszer, előnyösen alkálifémkarbonát, különösen előnyösen káliumkarbonát jelenlétében vé-45 gezzük el. 8. Az 5. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy az etilezést 200—220 C°-on, előnyösen 210 C° körüli hőmérsékleten végezzük el. 9. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja 50 azzal jellemezvei hogy a hidrolízist savas közegben végezzük el. 10. A 9. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a hidrolízist tömény sósavval végezzük el. 60 11. Az 1., 9. vagy 10. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a hidrolízist melegítés közben előnyösen a 'reakcióelegy forralása közben hajtjuk végre. 1 lap rajz A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 77.3174.66-42 Alföldi Nyomda, Debrecen — Felelős vezető: Benkő István igazgató 3
