167877. lajstromszámú szabadalom • Eljárás CISZ-1,4- poliizoprén előállítására
3 16Z877 4 zolban 25 °C-on) 6-8 és 97-98%-ban cisz-l,4-tagokat tartalmaznak, továbbá sűrű géltől mentesek. Ezzel szemben ha az izoprént az ismert katalizátorok jelenlétében 20 °C-nál magasabb hőmérsékleten polimerizáljuk, úgy oligomerek és kismolekulájú polimerek képződnek, melyek belső viszkozitása 4-nél nem nagyobb. Az izoprént alifás vagy aromás szénhidrogénközegben vagy ezek keverékeiben -10-+70 °C, előnyösen 30-50 °C között a folyamatos vagy szakaszos eljárás szerint polimerizáljuk. A katalizátor mennyiségét az izoprén koncentrációjától függően az oldószerben és a polimerizációs hőmérséklettől függően állapítjuk meg. A találmányt az alábbi példák illusztrálják: 1. példa Autoklávba 1600 ml n-heptánt, 400 ml izoprént és titántetrakloridnak (0,0098 gramm-mól) diizobutilhexén-1-il-l-alumíniummal (0,0098 gramm-mól) alkotott reakciótermékét, amelyben az alumíniumnak titánhoz való aránya 1:1, töltünk. A reakció 25 °C-on játszódik le. Két óra elteltével a polimerizációt a dezaktivátorként beadagolt etilalkohollal megszakítjuk. Ezután a polimert az oldószertől elválasztjuk, a polimerhez antioxidálószert adunk (amely Neozone D és difenilparafeniléndiamin keveréke) és 30-50 °C hőmérsékleten vákuumban szárítjuk. 230 g polimert kapunk, amelynek belső viszkozitása benzolban 25 °C-on 7,5; a polimer 98%-ban cisz-l,4-tagot tartalmaz. 2. példa Az izoprén polimerizációját és a polimer elválasztását az 1. példa szerint kivitelezzük. Katalizátorként titántetrakloridnak (0,0098 gramm-mól) diizobutilhexén-1-il-l-alumíniummal alkotott (0,0094 grammmól) reakciótermékét alkalmazzuk. A reakciótermékben az alumíniumnak a titánhoz való aránya 3:1. 100 g polimert kapunk, amelynek belső viszkozitása benzolban 25 °C-on 6,0; a polimer 97%-ban cisz-l,4-tagot tartalmaz. 3. példa Izoprént polimerizálunk, majd a polimert elválasztjuk az oldószertől, mimellett az 1. példa szerint járunk el. Az autoklávba 3200 ml izopentánt, 400 ml izoprént és a titántetraklorid (0,0068 gramm-mól), diizobutilhexén-l-il-1 -alumínium (0,0075 gramm-mól) és difeniléter reakciótermékét töltjük. A reakciótermékben az alumíniumnak a titánhoz való aránya 1,1 :1. A polimerizációs reakció 35 °C-on játszódik le. 245 g polimert kapunk, melynek belső viszkozitása benzolban 25 °C-on 5,2; a termék 98%-ban cisz-1,4-tagot tartalmaz. 4. példa Az izoprén polimerizációját, majd a polimer elválasztását az 1. példában leírt módon végezzük. Az 5 autoklávba 2250 ml izopentánt, 360 ml izoprént és titántetraklorid (0,0065 gramm-mól), tridecilalumínium (0,0071 gramm-mól) és difeniléter (0,0050 gramm-mól) reakciótermékét töltjük. A reakciótermékben az alumíniumnak a titánhoz való aránya: 10 1,09 : 1. A polimerizáció 35 °C-on játszódik lé. Két óra elteltével 222 g polimert kapunk, amelynek belső viszkozitása 6,2; a termék 98%-ban cisz-1,4-tagot tartalmaz. 15 5. példa Az izoprén polimerizációját, majd a polimer elvá-20 lasztását az 5. példa szerint kivitelezzük. Katalizátorként titántetraklorid (0,0097 gramm-mól), diizobutilhexén-1-il-l-alumínium (0,0097 gramm-mól) és ciklusos sziloxán-tetramerek (0,001 gramm-mól) reakciótermékét alkalmazzuk. A reakciótermékben az 25 alumíniumnak titánhoz való aránya 1:1. A 2 órás reakcióidő elteltével 172 g polimert kapunk, melynek viszkozitása benzolban 25 °C-on 5,5 és 98%-a benzolban oldódik. 6. példa Izoprén polimerizációját és a polimer leválasztását az 1. példában leírt módon kivitelezzük. 35 Autoklávba 1600 ml izopentánt, 400 ml izoprént és titántetraklorid (0,0078 gramm-mól) trihexadecilalumínium (0,0078 gramm-mól) és butilbutoxialuminiumklorid (0,0039 gramm-mól) reakciótermékét töltjük. A reakciótermékben az alumíniumnak a ti-40 tánhoz való aránya 1,5 :1. 2 óra leforgása múlva 230 g polimert kapunk, melynek belső viszkozitása 7,5; a termék 99%-ban cisz-l,4-tagot tartalmaz. 7. példa Izoprén polimerizációját és a polimer leválasztását az 1. példa szerint kivitelezzük. 50 Autoklávba 1600 ml izopentánt, 400 ml izoprént és titántetraklorid (0,0078 gramm-mól), (C12 H 25 ) 2 AlCH=CHCi 2 H 25 (0,0034 gramm-mól) és difeniléter (0,0068 grammmól) reakciótermékét töltjük. 55 2 óra elteltével 250 g polimert kapunk, melynek belső viszkozitása 7,1; a termék 98%-ban cisz-1,4--tagot tartalmaz. 60 Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás cisz-l,4Mpoliizoprén előállítására izoprén polimerizáció jávai s*nhidrogénoldószeres közegben, -10-+70 °C közötti hőmérsékleten, titántetraklo-65 ridból és szerves almíniumvegyületekből álló katali-2
