167867. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált 3-aminometilén- 5-fenil- 1,3-dihidro-2H-1,4-benzodiazepin- 2-onok előállítására
35 167867 36 164. példa 3-(Etilamino-metilén)-7-jód-5-(2-klór-fenil)-l,3-dihidro-2H-1,4-benzodiazepin-2-on Készül a 150. példával analóg módon 3-(dimetilamino-metilén)-7-jód-5-(2-klór-fenil)-1,3-dihidro-2H-1,4-benzodiazepin-2-onból és etilaminból. Olvadáspontja 212— 214,5°. 165. példa 3-(Etilamino-metilén)-7-jód- l-metil-5-(2-klór-fenil)-1,3--dihidro-2H-1,4-benzodiazepin-2-on Készül a 150. példával analóg módon 3-(dimetilamino -metilén)-7-jód-5-(2-klór-fenil)-l-metil-l,3-dihidro-2H-l,4-benzodiazepin-2-onból és etilaminból. Olvadáspontja 202—206°. 166. példa 3-(Amino-metilén)-5-(2-klór-fenil)-l-metil-7-nitro-l,3--dihidro-2H-l,4-benzodiazepin-2-on Készül 3-(dimetilamino-metilén)-5-(2-klór-fenil)-1--metil-7-nitro-1,3-dihidro-2H-1,4-benzod iazepin-2-onból és ammóniából a 150. példával analóg módon. Olvadáspontja 140—143° (bomlik). 167. példa 7-Fluor-5-(2-klór-fenil)-l-metil-3-(morfolino-metilén)-1,3-dihidro-2H-1,4-benzodiazepin-2-on 2 g 7-fluor-5-(2-klór-fenil)-3-(morfolino-metilén)-l,3--dihidro-2H-l,4-benzodiazepin-2-onnak 50 ml dimetilformamiddal készült szuszpenziójához szobahőmérsékleten hozzáadunk 1,6 g 30%-os metanolos nátriummetilát-oldatot. Azonnal vörösbarna oldat keletkezik, ezt 0°-ra hűtjük és hozzácsepegtetünk 2,1 g metiljodidot. Egy óra múlva az oldatot jeges vízre öntjük, a csapadékot leszívatjuk és foszforpentoxidon szárítjuk. A kapott 7-fluor-5-(2-klór-fenil)-l-metil-3-(morfolino-metilén)-l,3--dihidro-2H-l,4-benzodiazepin-2-on 110—115°-on olvad. Kitermelés: 56 168. példa 3-(Dimetilamino-metilén)-7-fluor-5-(2-klór-fenil)-l-metil-1,3-dihidro-2H-1,4-benzodiazepin-2-on Készül a 167. példával analóg módon 3-(dimetilamino-metilén)-7-fluor-5-(2-klór-fenil)-1,3-dihidro-2H-1,4-benzodiazepin-2-onból, nátriummetilátból és metiljodidból. Olvadáspontja 177—179°. 169. példa 7-Klór-5-(2-klór-fenil)-l-metil-3-(morfolmo-metilén)-1,3-dihidro-2H-1,4-benzodiazepin-2-on 2 g 3-(dimetilamino-metilén)-7-klór-5-(2-klór-fenil)-l-metil-l,3-dihidro-2H-l,4-benzodiazepin-2-ont 13 ml dimetilformamidban oldunk, az oldathoz 2 ml morfolint adunk és 24 óra hosszat 140°-on melegítjük. Ezután vákuumban bepároljuk, az olajos maradékot petroléterrel eldörzsöljük, a kikristályosodott terméket leszívatjuk és izopropanolból kétszer átkristályosítjuk. Olvadáspontja 158—160°. Kitermelés: 45%. 170. példa 7-Bróm-5-(2-klór-fenil)-l-metil-3-(rnorfolino-rnetilén)-1,3-dihidro-2H-1,4-benzodiazepin-2-on Készül a 169. példával analóg módon 7-bróm-3-(dimetilamino-metüén)-5-(2-klór-fenil)- 1-metil-1,3-dihidro-2H-l,4-benzodiazepin-2-onbólés morfolinból. Olvadáspontja 148—153°. 171. példa 7-Klór-5-(2-klór-fenil)-l-metil-3-(tiomorfolino-metilén-1,3-dihidro-2H-1,4-benzodiazepin-2-on-S-oxid Készül a 169. példával analóg módon 3-(dimetüamino-metilén)-7-klór-5-(2-klór-fenil)-l-metil-l,3-dihidro-2H-l,4-benzodiazepin-2-onból és tiomorfolin-S-oxidból. Olvadáspontja 185—191° (bomlik). 172. példa 7-Klór-5-(2-klór-fenil)-l-metil-3-(morfolino-metilén)-1,3-dihidro-2H-1,4-benzodiazepin-2-on 10 g 7-klór-5-(2-klór-fenil)-l,3-dihidro-2H-l,4-benzodiazepin-2-onnak 20 ml morfolino-dimetoxi-metánnal készült szuszpenzióját leszálló hűtő alatt 63 óra hosszat 130°-on melegítjük. Ezután a forró oldathoz 20 ml izopropanolt adunk. Lehűlés után a kivált csapadékot leszívatjuk, és izopropanollal mossuk. Olvadáspontja 158—160°. Kitermelés: 46°/„. 173. példa 3-(Dietilamino-metilén)-l-etil-7-klór-5-(2-klór-fenil)-1,3-dihidro-2H-1,4-benzodiazepin-2-on Készül a 172. példával analóg módon 7-klór-5-(2-klór-fenil)-l,3-dihidro-2H-l,4-benzodiazepin-2-onból és N,N-dietil-formamid-dietilacetálból. Olaj, infravörös spektruma diklórmetánban: 2960 cm-1 -) 2940 cm"1 1 CH2 , CH 3 2870 cm-U 1635 cm-1 laktám=C=0 1575 cm-1 ! _„_„_ „_N 1600cm-1 / -C-C-, -C-N-174. példa 3-(Dimetilamino-metilén)-7-klór-5-(2-klór-fenil)-1-metil- 1,3-dihidro-2H-1,4-benzodiazepin-2-on Készül a 172. példával analóg módon 7-klór-5-(2--klór-fenil)-1,3-dihidro-2 d-1,4-benzodiazepin-2-onból és N,N-diinetil-formamid-dimetilacetálból. Olvadáspontja 202—203°. 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 18
