167853. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 2-helyettesített -6,7-benzomorfán-származékok előállítására
167853 10 8. példa 2- (ß-metiltio-etil) -5-metil-6,7-benzomorfán-hidroklorid előállítása. 0,90 g 5-metil-6,7-benzomorfán, 0,60 g nátriumhidrogénkarbonát, 0,58 g (ß-kloretil)-metil-szulfid és 20 ml etanol elegyét 9 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk, majd szárazrapároljuk. A maradékot éterrel és vízzel kezeljük. Az éteres réteget mossuk, szárítjuk és bepároljuk. Az olajos maradékot sósavas éterrel hidrokloriddá alakítjuk. A kristályos szilárd anyagot metanol-aceton-elegyből átkristályosítjuk. A kapott (0,87 g 2-(ß-metiltio-etil)-5-metil-6,7-benzomorfan-hidroklorid 252—255 C°-on olvad (bomlás). IRTpSaífin: 2500 (széles), 1490,760,720. Analízis: a C,6H 24 NC1S képletre szám.: C% = 64,51; H% = 8,12; N% =4,70; Cl% = 11,90; S% = 10,76, talált: C% =64,87; H%=8,38; N%=4,71; Cl% 11,90; S% = 10,42. 9. példa 2'-hidroxi-2-(ß-metiltio-etil)-5-fenil-6,7-benzomorfán előállítása. 1,0 g 2'-hidroxi-5-fenil-6,7-benzomorfán, 0,48 g nátriumhidrogénkarbonát, 0,46 g (ß-kloretil)-metil-szulfid és 20 ml dimetilformamid elegyét 14 órán át 120 C°-on keverjük, majd szárazrapároljuk. A maradékot vízzel kezeljük, majd a kristályos terméket acetonból átkristályosítjuk. A kapott 1,22 g 2'-hidroxi-2-(ß-metiltio-etil)-5-fenil-6,7-benzomorfán 205—208 C°-on olvad. Analízis: IRTpSaífi»: 2620 (széles), 1610, 1580, 810, 760, 700. a C21 H 25 NOS képletre számított: C% =74,29; H% = 7,42; N% =4,13; S% =9,44, talált: C% =74,26; H% =7,40; N% =4,07; S% = 9,58. 10. példa 2' -metoxi-2- (ß-metiltio-etil) -5\9-dimetil-6,7-benzomorfán előállítása. 2,31 g 2'-metoxi-5,9-dimetil-6,7-benzomorfán, 1,20 g nátriumhidrogénkarbonát, 1,22 g (ß-kloretil)-metil-szulfid és 30 ml dimetilformamid elegyét 3 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. A kiváló csapadékot leszűrjük és a szűrletből az oldószert ledesztilláljuk. A maradékot éterben oldjuk, az oldatot mossuk, szárítjuk és bepároljuk. Viszkózus olaj alakjában 2,98 g 2'-metoxi-2-(ß-metiltio-etil)-5,9-dimetil-6,7-benzomorfánt kapunk. IRYpariin: 1610> 1585 > 1490,1240. 11. példa 2'' -acetoxi-2-{'ß-metiltio-etil)-5,9-dimetil-6,7-benzomorfán előállítása. 2,9 g 2'-hidroxi-2-(ß-metiltio-etil)-5,9-dimetil-6,7-benzomorfán, 10 ml ecetsavanhidrid és néhány csepp piridin elegyét szobahőmérsékleten egy éjjelen át keverjük. A reakcióelegyet jegesvízbe öntjük, vizes káliumhidroxidoldattal meglúgosítjuk és éterrel extraháljuk. Az extraktot mossuk, szárítjuk és bepároljuk. Viszkózus olaj alakjában 3,1 g 2'-acetoxi-2-(ß-metiltio-etil)-5,9-dimetil-5 -6,7-benzomorfánt kapunk. IRy^;1 ^: 1760, 1610, 1585,1495 és 1210. 10 30 35 40 45 50 55 12. példa 2- (ß-metiltio-etil) -6,7-benzomorfán előállítása. 1,73 g 6,7-benzomorfán, 1,20 g nátriumkarbonát, 1,22 g (ß-kloretil)-metil-szulfid és 30 ml dimetilformamid elegyét 3 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett 15 forraljuk. A kiváló csapadékot leszűrjük és a szűrletből az oldószert ledesztilláljuk. A maradékot éterben oldjuk és az oldatot mossuk, szárítjuk és bepároljuk. Viszkózus olaj alakjában 2-(ß-metiltio-etil)-6,7-benzomorfant kapunk. 20 IRyp^Iffln: 1600 (gyenge), 1490, 1460, 760, 740. A fentiek szerint előállított szabad bázist metanolban sósavval kezeljük. A képződő hidrokloridot metanol és aceton elegyéből átkristályosítjuk. 2,33 g kristályos 2-(ß-metiltio-etil)-6,7-benzomorfan-hidrokloridot ka-25 punk. Op.: 240 C° felett. IRyparäffin: 2500 (széles), 1490, 1425, 765, 725. A CjjH^ClNS képletre számított: C% = 63,47; H% = 7,81 ;C1% = 12,49, talált: C% =63,45; H% =7,77 Cl% = 12,73, számított: N% =4,93; S% = 11,29, talált: N% =4,85; S% = 11,48. 13. példa 2''-hidroxi-2-('ß-metiltio-etil)-4,5-dimetil-6,7-benzomorfán előállítása. 1,3 g 2'-hidroxi-4,5-dimetil-6,7-benzomorfán, 0,76 g nátriumhidrogénkarbonát, 0,86 g (ß-kloretil)-metil-szulfid és 20 ml dimetilformamid elegyét 3 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. A kiváló csapadékot leszűrjük és a szűrletet vákuumban bepároljuk. A visszamaradó nyersterméket etanolból átkristályosítjuk. A kapott 2'-hidroxi-2-(ß-metiltio-etil)-4,5--dimetil-6,7-benzomorfán 188—190 C°-on olvad. Kitermelés: 1,54 g. IRYpSäran: 2600 (széles), 1610, 1580, 1500, 1240, 875, 810. Analízis: a Cn H 25 NOS képletre számított: C% =70,06; H% = 8,65; N% =4,81; S% = 11,00, talált: C% =69,86; H% =8,60; N% =4,71; S% = 10,80. 14. példa 60 2'-metoxi-2-(ß-metiltio-etil)-5,9-dietil-6,7-benzomorfán előállítása. 65 2,8 g 2'-metoxi-5,9-dietil-6,7-benzomorfán, 1,3 g nátriumhidrogénkarbonát, 1,3 g (ß-kloretil)-metil-szulfid és 30 ml dimetilformamid elegyét 3 órán át vissza-5
