167832. lajstromszámú szabadalom • Eljárás transz-2-helyettesített-ciklopentanol származékok előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS SZOLGÁLATI TALÁLMÁNY 167832 V Bejelentés napja: 1973. VI. 22. (Rí—510) Közzététel napja: 1975. VII. 28. Nemzetközi osztályozás: C 07 c 35/06 ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Megjelent: 1977. II. 28. Feltalálók: dr. Kraiss Gábor oki. vegyész, 40% Drexler Ferenc oki. vegyész, 40% Szelecsényi Erzsébet oki. gyógyszerész, 10% dr. Nádor Károly oki. vegyészmérnök, 10% Budapest Tulajdonos: Richter Gedeon Vegyészeti Gyár Rt. Budapest Eljárás tansz-2-helyettesített-ciklopentanol származékok előállítására i A találmány tárgya eljárás új, (I) általános képletű transz-2-helyettesített-ciklopentanol-származékok és ezek racemátjai, valamint optikailag aktív izomerjei előállítására — e képletben 5 R 2—10 szénatomos alkilcsoportot, «TM a vagyß helyzetű vegyértékkötést jelent —. Az (I) általános képletű vegyületeknél az oldalláncban levő kettőskötés transz-helyzetű, ugyanez a helyzet a (II) és (III) általános képletű vegyületeknél — e képletben 10 R jelentése a fentivel megegyező — a kettőskötés transz-helyzetére az MMR színkép adataiból következtethetünk. Az (I) általános képletű vegyületek előállítására valamely (VI) általános képletű vegyületből indulunk ki, 15 mely ismert vegyület [Kovács Ödön, Szilágyi János és Schneider Gyula: Magyar Kémiai Folyóirat, 71, 93 (1965)]. A (VI) általános képletű vegyületből az (V) általános képletű, majd ebből folytatólag a (IV) képletű, a (III), a (II) és végül ebből az (I) általános képletű 20 vegyületeket állítjuk elő. Ezek az irodalomban eddig le nem írt új vegyületek. A találmány eljárás az új, (I) általános képletű transz --2-helyettesített-ciklopentanol-származékok és ezek racemátjai, valamint optikailag aktív izomerjei előállí- 25 tására — e képletben R 2—10 szénatomos alkilcsoportot, wvw a vagy ß helyzetű vegyértékkötést jelent —, melyre jellemző, hogy valamely (VI) általános képletű 30 vegyületet — e képletben R' rövid szénláncú alkilcsoportot jelent — 3,4-dihidro-2H-piránnal reagáltatunk, majd az így kapott (V) általános képletű vegyületet — e képletben R' jelentése a fentiekben megadott — diizobutil-alumíniumhidriddel redukáljuk, majd az így kapott (IV) képletű vegyületet valamely (VII) általános képletű vegyülettel — e képletben R" rövid szénláncú alkoxicsoportot jelent, R jelentése a fentiekben megadott — alkáli fémhidridek jelenlétében reagáltatjuk, majd az így kapott (III) általános képletű vegyületet — e képletben R jelentése a fentiekben megadott — valamely híg szerves vagy szervetlen savval hidrolizáljuk és az így kapott (II) általános képletű vegyületet — e képletben R jelentése a fentiekben megadott — komplex fémhidriddel redukáljuk, kívánt esetben az adott esetben kapott epimereket racemátokra és/vagy a kapott racemátokat az optikai antipódokra választjuk szét. A találmány szerinti új vegyületek prosztaglandinok totálszintézisének kiindulási anyagául szolgálnak. A találmány szerinti eljárás foganatosításánál úgy járunk el, hogy a (VI) általános képletű alkoholból 3,4-dihidro-2H-piránnal történő reakcióval előállítjuk az (V) általános képletű, új transz-1-tetrahidropiraniloxi-ciklopentán-2-karbonsav észtert. A reakciót savas katalizátor, célszerűen p-toluolszulfonsav jelenlétében hajtjuk végre. A (IV) képletű, új transz-1-tetrahidropiraniloxi-ciklopentán-2-karboxaldehidet az (V) általános képletű transz-1 -tetrahidropiraniloxi-ciklopentán-2-karbonsavészterből, ahol R' kis szénatomszámú telített alifás 167832 1
