167789. lajstromszámú szabadalom • Eljárás dibenzofurán-származékok előállítására
5 167789 6 X3 valamely a —CHR1R 2 csoporttá redukálható csoportot, különösen egy a —CHRX R 2 általános képletnek megfelelő, de még legalább egy redukálható csoportot és/vagy többszörös kötést tartalmazó csoportot képvisel, R1 , R 2 és Z jelentése pedig a fentivel egyező, valamely redukálószerrel reagáltatunk, vagy d) valamely Z—X 4 (líd) általános képletű vegyületet, vagyis oly (II) általános képletű vegyületet, amelyben X valamely X4 csoportot és X4 valamely a —CHR-^R 2 általános képletnek megfelelő, de még egy termolitikus vagy szolvolitikus úton eltávolítható csoportot is tartalmaz, R1 , R 2 és Z jelentése pedig a fentivel egyező, valamely termolizáló vagy szolvolizáló szerrel kezelünk, vagy e) valamely Z—CHR^X1 (He) általános képletű vegyületet, vagyis oly (II) általános képletű vegyületet, amelyben X valamely —CHR2X X általános képletű csoportot képvisel, R2 , X 1 és Z jelentése pedig a fentivel egyező, vagy egy ilyen vegyület dez-HX1-származékát szénmonoxiddal és/vagy valamely fém-karbonil-vegyülettel reagáltatunk, adott esetben redukálószer és/vagy katalizátor jelenlétében, vagy f) valamely Z—CO—CHR2Hal (Ilf) általános képletű vegyületet, vagyis oly (II) általános képletű vegyületet, amelyben X valamely—CO—CHR2Hal általános képletű csoportot képvisel, R2 , Hal és Z jelentése pedig a fentivel egyező, valamely erős bázissal kezelünk, vagy g) valamely Z—CHR2 —X5 (Ilg) általános képletű vegyületet, amelyben X valamely —CHR 2—X5 általános képletű csoportot és X5 egy —CHO vagy —CH( = NOH) csoportot képvisel, R2, R 5 és Z jelentése pedig a fentivel egyező, nitrogénhidrogénsavval (HN3 ), illetőleg valamely savas katalizátorral való kezelés útján átrendezésnek vetünk alá, vagy h) valamely Z—CR 4—CHR5 (Uh) vagy — CR 4—CR 5 — \/ \/ O O COOH (Uh') általános képletű epoxidot, vagyis oly (II) általános képletű vegyületet, amelyben X valamely —CR5—CHR5 vagy — CR 4—CR 5 — \/ \/ O O —COOH általános képletű csoportot és ezekben R4 és R 5 egyike egy R 2 szubsztituenst, másika pedig hidrogénatomot képvisel, R2 és Z jelentése pedig a fentivel egyező, katalitikus vagy termikus hasításnak vetünk alá, vagy i) valamely Z—CR'X1 —CHR 5 —OR6 (Ili) általános képletű vegyületet, vagyis oly (II) általános képletű vegyületet, amelyben X valamely —CR 4X X —CHR 5 —OR6 általános képletű csoportot, R8 hidrogénatomot vagy valamely A vagy Ac szubsztituenst, A 1—8, előnyösen 1—4 szénatomos alkilcsoportot, Ac 1—18 szénatomos acilcsoportot, előnyösen 2—10 szénatomos alkanoil-, 1—6 szénatomos alkilszulfonil-, 6—10 szénatomos arilszulfonil- vagy 7—10 szénatomos aroilcsoportot képvisel, 5 X1, R 4, R 5 és Z jelentése a fentivel egyező, valamely, egy HX1 molekulát lehasító szerrel kezelünk, vagy j) valamely Z—CO—R2 (IIj) általános képletű vegyületet, vagyis oly (II) általános képletű vegyületet, 10 amelyben X valamely —CO—R2 csoportot képvisel, R2 és Z jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel, valamely (VII) általános képletű vegyülettel — ahol 15 R7 valamely A vagy Ar szubsztituenst képvisel, A jelentése a fentivel egyező, Ar egy adott esetben szubsztituált, összesen 6—10 szénatomos árucsoportot képvisel —, reagáltatunk, vagy 20 k) valamely Z—CHR2 —CH 2 X e (lik) általános képletű vegyületet, vagyis oly (II) általános képletű vegyületet, amelyben X valamely —CHR 2—CH 2 X 6 általános képletű csoportot és 25 X 6 klór-, bróm- vagy jódatomot, vagy diazóniumcsoportot képvisel, Ra és Z jelentése pedig a fentivel egyező, valamely R6 —OH, illetőleg Ar—OH általános képletű vegyülettel — ahol R6 és Ar jelentése a fenti-30 vei egyező — vagy egy ilyen fém-származékával reagáltatunk, vagy 1) valamely Z—CO—CH3 (III) általános képletű vegyületet, vagyis oly (II) általános képletű vegyületet, amelyben 35 X acetilcsoportot képvisel, Z jelentése pedig a fentivel egyező, ammónium-poliszulfiddal vagy kén jelenlétében valamely primer vagy szekunder aminnal reagáltatunk. A fenti meghatározásoknak megfelelő vegyületek-40 ben M egy —MgCl, —MgBr vagy —MgJ csoporton kívül elsősorban valamely alkálifém-, például lítium-, nátrium- vagy káliumatomot, továbbá egy alkáliföldfém-, például magnézium- vagy kalciumatom, továbbá egy réz-, kadmium- vagy cinkatom egy ekvivalensét, 45 vagy pedig valamely fémtartalmú szerves gyök, mint —Mg—Z, —Cd—Z vagy —Zn—Z (ahol Z jelentése a fentivel egyező) egy ekvivalensét képviselheti. A „fémtartalmú szerves gyök" kifejezés magába foglalja a bórtartalmú szerves gyököket, például a 9-bora-biciklo-50 [3,3,l]nonil-(9) csoportot is. Az X 1 szubsztituensben szereplő, adott esetben reakcióképes funkcionális származékká átalakított hidroxilvagy aminocsoportokon elsősorban olyan csoportokat értünk, amelyek adott reakciókörülmények között, a 55 klór-, bróm- vagy jódatomhoz hasonlóan egy HX1 molekula alakjában lehasíthatok; ilyenek például a —NH2 , —NHA, —NHAr, —OH, A—S0 2 0— (például metánszulfoniloxi-), Ar—S020— (például benzolszulfoniloxi-, p-toluolszulfoniloxi-, 1- vagy 2-naftalin-60 szulfoniloxi-), AcO— (például acetoxi-, benzoiloxi-) csoportok, továbbá az észterezett (különösen 1—7 szénatomos csoporttal észterezett) hidroxilcsoportok, például a metoxi- vagy benziloxi-csoport. A találmány szerinti eljárás fentebb felsorolt egyes 65 változatait az alábbiakban ismertetjük közelebbről: 3
