167789. lajstromszámú szabadalom • Eljárás dibenzofurán-származékok előállítására

31 167789 32 alatt hozzácsepegtetünk 60 ml éteres, 1,1 mólos lítium --alumínium-hidrid-oldatot. A reakcióelegyet 1,5 óra hosszat keverjük 0 °C hőmérsékleten, majd híg kénsav hozzáadása útján hidrolizáljuk és a szokásos módon feldolgozzuk. 2-(2-dibenzo-furil)-propanált kapunk, amely 52—54 °C-on olvad. Hozam: 42%. f) 25,85 g 2-(2-dibenzo-furil)-propionil-klorid 100 ml abszolút diglimmel készített oldatához —70 °C és — 80 °C közötti hőmérsékleten, keverés és száraz nitrogéngáz bevezetése közben 1 óra alatt hozzácsepegtetjük 25,5 g lítium-alumínium-tri-terc-butoxi-hidrid 150 ml abszolút diglimmel készített oldatát. A reakcióelegyet 1 óra alatt 20 °C hőmérsékletre hagyjuk felmelegedni, majd jégre öntjük és a szokásos módon feldolgozzuk. 2-(2-dibenzo-furil)-propanált kapunk, amely 52—54 °C-on olvad. Hozam: 67%. g) 25,85 g 2-(2-dibenzo-furil)-propionil-kloridot 7 g 2%-os palládiumos bárium-szulfát katalizátor hozzáadásával, 500 ml toluolban az elméleti hidrogénmennyiség felvételéig hidrogénezünk. A reakcióelegyet azután a szokásos módon feldolgozzuk; ily módon 2-(2-dibenzo-furilj-propanált kapunk, amely 52—54 °C-on olvad. Hozam: 57%. h) 12,9 g 2-(2-dibenzo-furil)-propionil-kloridot 150 ml éterben oldunk és ezt az oldatot lassan hozzácsepegtetjük 2 g lítium-alumínium-hidrid 100 ml éterrel készített szuszpenziójához. Az elegyet 4 óra hosszat keverjük 25 °C hőmérsékleten, majd metanol hozzáadásával elbontjuk, ezután 15%-os nátrium-hidroxid-oldatot adunk hozzá, majd a kapott reakcióterméket a szokásos módon feldolgozzuk. Ily módon 2-(2-dibenzo-furil)-propanolt kapunk, amely 48—50 °C-on olvad. Hozam: 67%. 8. példa a) 2,47 g 2-bróm-dibenzofuránt 0,5 g magnéziumforgáccsal 60 ml abszolút tetrahidrofuránban nyomnyi jód hozzáadásával, melegítés közben reagáltatunk, majd részletekben 10 g 2-jód-propionsav-káliumsót adunk a reakcióelegyhez és 20 óra hosszat forraljuk keverés közben, visszafolyató hűtő alkalmazásával. A reakcióelegyet ezután szárazra pároljuk és a maradékot a szokásos módon feldolgozzuk. 2-(2-dibenzo-furil)-propionsavat kapunk, amely 139—140 °C-on olvad. Hozam: 54%. b) 9,6 g 2-(2-dibenzo-furil)-propionsavat 75 ml abszolút tetrahidrofuránban oldunk és az oldathoz 3,5 ml trietil-amint adunk. Az elegyhez — 10 °C hőmérsékleten hozzácsepegtetjük 15 perc alatt 2,4 ml klór-hangyasav-etilészter 16 ml tetrahidrofuránnal készített oldatát, majd további 30 percig keverjük — 10 °C-on, ezután az említett sav és monoetil-karbonát vegyes anhidridjét, 2-(2-dibenzo-furil)-4,6-dioxa-oktán-3,5-diont tartalmazó oldathoz 1,9 g nátrium-bór-hidridet adunk. Az elegyet 25 °C hőmérsékleten 90 percig keverjük, majd 40 ml vizet adunk hozzá, éterrel extraháljuk, az éteres kivonatot bepároljuk és a kapott maradékot 1 g kálium-hidroxid 30 ml etanollal készített oldatával 30 percig forraljuk, visszafolyató hűtő alkalmazásával. Az etanolt ezután ledesztilláljuk, a maradékot a szokásos módon feldolgozzuk és a kapott terméket alumínium-oxidon kromatografáljuk. Az így kapott 2-(2-dibenzo-furil)-propanol 48—50 °C-on olvad. Hozam: 65%. 9. példa 2,6 g magnéziumforgácsból és 24,7 g 2-bróm-dibenzo-furánból 120 ml abszolút éterben oldatot készítünk és 5 ehhez keverés és hűtés közben, 0—5 °C hőmérsékleten hozzáadjuk 5,8 g propilén-oxid 10 ml abszolút éterrel készített oldatát, majd az elegyet éjjelen át állni hagyjuk. Ezután 80 ml benzolt adunk hozzá, az étert ledesztilláljuk és a benzolos oldatot 1 óra hosszat forraljuk 10 visszafolyató hűtő alkalmazásával. A reakcióelegyet vizes ammónium-kloridoldattal elbontjuk és a szokásos módon feldolgozzuk; az így kapott 2-(2-dibenzo-furil)-propanol 48—50 °C-on olvad. Hozam: 56%. 15 10. példa 25 g 2-jód-propionsav-káliumsót 0,85 g magnéziumforgáccsal, némi jód hozzáadásával 6 óra hosszat forra-20 lünk 350 ml abszolút tetrahidrofuránban visszafolyató hűtő alkalmazásával, majd 5 g 2-bróm-dibenzo-furánt adunk a reakcióelegyhez és további 24 óra hosszat forraljuk. Ezután a reakcióelegyet szárazra pároljuk és a szokásos módon feldolgozzuk. Az így kapott 2-(2-di-25 benzo-furil)-propionsav 139—140 °C-on olvad. Hozam: 30%. 11. példa 30 22,6 g 2-dibenzo-furil-ecetsavat 250 ml hexametil-foszforsav-triamidban oldunk és ehhez az oldathoz 50 ml éteres 4 n propil-magnézium-bromid oldatot adunk, majd 30 g metil-jodidot adunk az elegyhez. 35 Az elegyet 15 percig melegítjük 65 °C hőmérsékleten, majd híg sósavba öntjük, hexánnal extraháljuk és az elkülönített szerves oldószeres kivonatot szárazra pároljuk. A maradékot 20 g nátrium-hidroxid 75 ml vízzel készített oldatával 1 óra hosszat forraljuk, majd sósav-40 val megsavanyítjuk az elegyet, leszűrjük és a terméket megszárítjuk. Az így kapott 2-(2-dibenzo-furil)-propionsav 139—140 °C-on olvad. Hozam: 41%. 45 12. példa 2,8 g 2-dibenzo-furil-ecetsav-terc-butilészter (előállítva a savklorid kálium-terc-butiláttal való reagáltatása útján), 0,3 g nátrium-hidrid és 20 ml 1,2-dimetoxi-50 -etán elegyét 15 percig keverjük 20 °C hőmérsékleten, majd 1,5 g metil-jodidot adunk hozzá és további 12 óra hosszat keverjük 20 °C-on. A reakcióelegyet azután éterrel hígítjuk és a szokásos módon feldolgozzuk. A kapott nyers 2-(2-dibenzo-furil)-propionsav-terc-55 -butilésztert 30 percig 260 °C hőmérsékleten tartjuk; az így kapott 2-(2-dibenzo-furil)-propionsav 139—140 °C-on olvad. Hozam: 61%. 60 13. példa 24 g 2-dibenzo-furil-ecetsav-metilészter és 2,5 g nátrium-hidrid-elegyét 150 ml 1,2-dimetoxi-etánban 15 percig keverjük 20 °C hőmérsékleten, majd 25 g metil-65 -jodidot adunk hozzá. Az elegyet 1 óra hosszat állni 16