167760. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-oxazolin-származékok előállítására

5 167760 6 riummetilát katalizátor jelenlétében, 150—160 C° hőmérsékleten. A reakció intenzív ammóniagáz-fejlődés közben megy végbe. A reakció befejeződése után a reakcióelegyet lehűtjük szobahőmérsékletre, az így kapott zöldes-barna színű, gyantaszerű anyagot forrón 120 ml etanolban oldjuk, az oldathoz 40 ml vizet adunk, majd szobahőmérsékleten aktív szénnel derítjük. A derített oldathoz 250 ml vizet adunk, +5 C°-ra hűtjük, ezután szűrjük és szárítjuk. A termék súlya 32 g, op.: 138—143 C°. Az így kapott anyagot etilacetátból történő átkristályosítással tisztítjuk. Az átkristályosított anyag súlya 22,57 g (60%); op.: 151,5—152 C°. A kiindulási anyagként használt 2-[4-(4'-klór-f enil) -fenoxi] -2-metil-propionitrilt a következőképpen állítjuk elő: 28,98 g (0,1 mól) 2-[4-(4'-klór-fenil)-fenoxi]-2--metil-propionamidot keverés közben, 3 órán keresztül 25 ml (0,27 mól) foszforoxikloriddal reagáltatunk, 80C° és 90 C közötti hőmérsékleten. A reakció intenzív sósavgáz-fejlődés közben megy végbe. A reakció befejeződése után az elegyet lehűtjük szobahőmérsékletre, majd állandó keverés közben, óvatosan 200 g aprított jégre öntjük. A jég elolvadása után a kivált barna színű kristályos anyagot szűrjük majd vízzel savmentesre mossuk. A jól leszívatott anyagot 150 ml vízmentes alkoholban oldjuk, aktív szénnel 60 C-on derítjük és szűrjük. Az oldathoz 100 ml vizet adunk, jeges vízben lehűtjük, majd a kivált drapp színű kristályokat szűrjük és szárítjuk. Az így kapott anyag súlya 14,93 g (55%); op.: 76—77 C°. 3. példa 2- [(p-Klór-feniltio) -izopropil] -4,4-bisz-hidroximetil-2-oxazolin 21,17 g (0,1 mól) 2-(p-klór-feniltio)-2-metil-propionitrilt keverés közben, 8 órán át 18,17 g (0,15 mól) 2-amino-2-hidroximetil-l,3-propándiollal reagáltatunk 0,54 g (0,01 mól) nátriummetilát katalizátor jelenlétében, 170—180 C° hőmérsékleten. A reakció befejeződése után az elegyet 25 C°-ra hűtjük és 200 ml kloroformban oldjuk. Ezután az oldatlan részt kiszűrjük, majd a kloroformos oldatot vízzel semlegesre mossuk, vízmentes magnéziumszulfát felett szárítjuk és az oldatot bepároljuk. A visszamaradt termék súlya 25,6 g; op.: 85—90 C°. Benzol-petroléter elegyből kristályosítva a kapott termék súlya 15,80 g (50%); op.: 110—112 C°. 4. példa 2-[(p-Klór-fenoxi)-izopropil]4,4-dimetil-2-oxazolin 19,57 g (0,1 mól) 2-(p-klór-fenoxi)-2-metil-propionitrilt keverés közben, 34 órán keresztül 17,83 g (0,2 mól) 2-amino-2-metil-l-propanollal reagáltatunk 0,66 g (0,003 mól) cinkacetát katalizátor jelenlétében, 140 C° és 150 C° közötti hőmérsékleten. A reakció lefolyását intenzív ammóniagáz-fejlődés kíséri. A gázfejlődés megszűnése után az elegyet lehűtjük, 300 ml kloroformban oldjuk, az oldatot vízzel semlegesre mossuk, vízmentes magnéziumszulfát fe-5 lett szárítjuk, majd bepároljuk. Az oldószer ledesztillálása után visszamaradt zöldessárga-színű olajat (26,5 g) vákuumban frakcionáltan desztilláljuk. A főpárlatként kapott termék súlya 23,6 g (88%); fp.: 98—100 C°) 0,02 Hg mm. A desztillált termék 48 10 órai állás után kristályosodik; op.: 59—61 C°. 5. példa 15 Mindenben a 4. példában leírt módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy cinkacetát helyett — azonos mólarányban — cinkklorid katalizátort használunk. A termék súlya 23 g (86%). 6. példa Mindenben a 4. példában leírt módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy cinkacetát helyett — 25 azonos mólarányban — kadmiumacetát katalizátort használunk. A termék súlya 23,2 g (87%). 7. példa Mindenben az 1. példa szerinti módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy nátriummetilát helyett — azonos mólarányban — nátriumetilát-katalizátort használunk. A termék súlya 19 g (64%). 8. példa Mindenben a 2. példa szerinti módon járunk el, 40 azzal a különbséggel, hogy az aminoalkohol-feleslég helyett oldószerként 10 ml n-butanolt használunk. A termék súlya 22,18 g (59%). 45 9. példa Mindenben a 3. példa szerinti módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy az aminoalkohol-feleslég helyett oldószerként 10 ml ciklohexanolt használunk. 50 A termék súlya 15,15 g (48%). 10—17. példa 55 Az 1—6. példák bármelyikében leírtakkal analóg módon járunk el. Az előállított vegyületek adatait az I. táblázatban adjuk meg. 60 18- példa 2- [ (p-Klór-f enoxi) -izopropil) -4,4-bisz-hidroximetil-2-oxazolin 65 21,45 g (0,1 mól) 2- (p-klór-fenoxi) -2-metil-pro-3