167704. lajstromszámú szabadalom • Benzizoxazolo (tiono)foszfor (foszfon)savésztereket tartalmazó inszekticid és akaricid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására

3 167704 4 Lucilia cuprina Goohdiwindi törzse is. A találmány szerinti hatóanyagokkal a bögölyöknek nemcsak a normál érzékenységű, hanem a rezisztens törzsei is kiirthatok. Ha a találmány szerinti eljárásban kiindulási anyagként 0,0-dietiltionofoszforsavészterkloridot és 3-hidroxi-7-metoxi-benzizoxazolt alkalmazunk, a reakció lejátszódását a csatolt rajz szerinti (A) reakcióegyenlet szemlélteti. A kiindulási anyagokat a II és III általános képlet egyértelműen meghatározza. A képletekben R előnyösen egyenes vagy elágazó szénláncú, 1—4 szénatomos alkilvagy alkoxicsoportot jelent, Rx előnyösen 1—4 szénatomos alkoxigyököt képvisel, Y jelentése előnyösen klór-, bróm-, jódatom, metoxi-, etoxi- vagy izopropoxicsoport. A kiindulási anyagként alkalmazható II általános képletű benzizoxazolo-származékok, illetve III általános képletű (tiono)foszfor(foszfon)savészterhalogenidek példáiként megnevezzük az alábbiakat: 7-klór-, -bróm-, -jód-, -metoxi-, -etoxi- és -izopropoxi-3-hidroxi-benzizoxazol, továbbá az 0,0-dimetil-, 0,0-dietil-, 0,0-dipropil-, 0,0-diizopropil-, O-metil-0-etil-, O-metil-O-izopropil-, 0--etil-0-izopropil-, O-metil-0-butil-, 0,0-dibutil-, 0,0-diizobutil-, O-terc-butil-0-metil-foszforsavészterklorid, illetve a megfelelő tionoanalógok, valamint az 0-metilmetán-, 0-etilpropán-, 0-izopropiletán-, 0-butilmetán-, O-metilizopropán-, 0-metiletán-, 0-etiletán-, 0-propil-metán-, O-butiletánfoszforsavészterklorid és a megfelelő tiono-vegyületek. A kiindulási anyagként alkalmazott (tiono)foszfor(foszfon)savészterek ismertek és ismert módon állíthatók elő, ugyanúgy, mint a megfelelő 3-hidroxi-benzizoxazol-származékok [Chem. Ber. 700, 954—960. (1967)]. A találmány szerinti eljárást előnyösen alkalmas oldó-, illetve hígítószer egyidejű alkalmazásával valósítjuk meg. Ilyen oldó-, illetve hígítószerként gyakorlatilag az összes közömbös szerves oldószer szóba jön. Ide tartoznak különösen az alifás és aromás, adott esetben klórozott szénhidrogének, így benzol, toluol, xilol, benzin, metilénklorid, kloroform, széntetraklorid, klórbenzol, éterek, például dietil- és dibutiléter, dioxán, továbbá a ketonok, például aceton, metiletil-, metilizopropil- és metilizobutilketon, azonkívül a nitrilek, így az acetonitril és propionitril. Savakceptorként az összes szokásos savmegkötőszert alkalmazhatjuk. Különösen beváltak az alkálikarbonátok és -alkoholátok, így a nátrium- és káliumkarbonát, -metilát, illetve -etilát, továbbá az alifás, aromás vagy heterociklusos aminők, például a trietilamin, dimetilamin, dimetilanilin, dimetilbenzilamin és piridin. A reakció hőmérsékletét széles határokon belül változtathatjuk, általában 0 C° és 120 C° közötti, előnyösen 40 C° és 70 C° közötti hőmérsékleten és normál nyomáson valósítjuk meg a reakciót. A találmány szerinti eljárás megvalósításakor a kiindulási anyagokat általában ekvimoláris arányokban adagoljuk. Az egyik vagy másik reagens feleslege nem jelent lényeges előnyöket. A reakciót előnyösen a fentiekben megnevezett oldószerek egyikében, valamint valamely savakceptornak a jelenlétében valósítjuk meg a megadott hőmérsékleten és a reakcióelegyet több órán át tartó keverés után, miközben a reakcióelegyet adott esetben melegítjük, a szokásos módon dolgozzuk fel. A találmány szerinti hatóanyagok többnyire színtelen vagy elszíneződött olajszerű anyagok alakjában jelentkeznek, amelyek nem desztillálhatok bomlás nélkül, hanem csak az úgynevezett „szétdesztíllálás"-sal tisztít-5 hatók, azaz úgy, hogy hosszabb időn át melegítjük csökkentett nyomáson és mérsékelten megnövelt hőmérsékleten, így az illó alkotórészek eltávoznak. A hatóanyagok jellemzésére mindenek előtt a törésmutató szolgál. A vegyületek egy részét kristályos alakban kap-10 juk éles olvadásponttal. Amint a fentiekben már többször említettük, az új benzizoxazolo(tiono)foszfor(foszfon)savészterek kitűnő inszekticid és akaricid hatást mutatnak az egészségre káros, növényeket károsító és raktározott készletekben 15 fellépő kártevőkkel szemben. Jó hatást mutatnak emellett mind a szívó, mind a rágó rovarokkal és atkákkal szemben, ezenkívül eredményesen alkalmazhatók az állatgyógyászatban is állati kártevők (ektoparaziták), így parazita légylárvák irtására. Emellett a növényekre 20 nézve csak kis mértékben toxikusak és részben nematocid, talajinszekticid és fungicíd tulajdonságokat is mutatnak. A találmány szerinti hatóanyagok tehát kártevőirtószerként alkalmazhatók a növényvédelemben és a rak-25 tározott készletek védelmében, valamint az ember- és állatgyógyászatban. A szívó rovarokhoz tartoznak lényegében a levéltetvek (Aphidae), így a zöld őszibarackfalevéltetű (Myzus persicae), a fekete bablevéltetű (Doralis fabae), 30 zablevéltetű (Rhopalosiphum padi), borsólevéltetű (Macrosiphum pisi), és a burgonyalevéltetű (Marcosiphum solanifolii), továbbá a ribizlilevéltetű (Cryptomyzus korschelti), almafalevéltetű (Sappaphis mali), szilvafalevéltetű (Hyalopterus arundinis), és a fekete cseresz-35 nyefalevéltetű (Myzus cerasi), valamint a pajzstetvek (Coccina), például az oleander pajzstetű (Aspidiotus hederae), és a kehelypajzstetű (Lecanium hesperidum), valamint a Pseudococcus maritimus, a hólyagoslábúak (Thysanoptera), így a sárgafarú üvegházi tripsz (Herci-40 nothrips femoralis) és a poloskafélék, például a répapoloska (Piesma quadrata), gyapotpoloska (Dysdercus intermedius), agyi poloska (Cimex lecturalius), rablópoloska (Rhodnius prolixus) és a Triatoma infestans, továbbá a kabócák, így az Euscelis bilobatus és Mepho-45 tettix bipunctatus. A rágó rovarokhoz tartoznak mindenek előtt a lepkehernyók (Lepidoptera), így a káposztabagolyl'epke (Plutella maculipennis), a gyűrűs szövőlepke (Lymantria dispar), az aranyfarú szövőlepke (Euproctis chrysorrho-50 sa) és a Malacosoma neustria, továbbá a káposztamoly (Mamestra brassicae), és a vetési bagolypille (Agrotis segetum), a nagy téli araszoló (Pieris brassicae), kis araszolólepke(Cheimatobia brumata), tölgyilonca (Tortrix viridana), a sereglégy (Laphygma frugiperda) és az 55 egyiptomi gyapotféreg (Prodenis litura), a Hyponomeuta padella, a lisztmoly (Ephestia kühniella) és a nagy viaszmoly (Galleria mellonella). A rágó rovarokhoz tartoznak továbbá a bogarak (Coleoptera), például a gabonabogár (Sitophilus grana-60 rius = Calandra granaria), burgonyabogár (Leptinotarsa decemlineata), sóskalevélbogár (Gastrophysa viridula), tormalevélbogár (Phaedon cochlearie), a repcefénybogár (Meligethes aeneus), kis málnabogár (Byturus tomentosus), szalonnabogár (Dermestes frischi), a gabona porva 65 (Trogoderma granarium), a vörösbarna rizslisztbogár 2