167685. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-amino-benzilaminok előállítására
3 167685 4 ket lehűtjük, a szervetlen csapadékot szívatással elkülönítjük, s szűrlethez 100 ml 10 n nátriumhidroxid-oldatot adunk, és a keveréket további 15 órán át visszafolyatással forraljuk. Ezután a reakciókeveréket megszűrjük, és a szűrletet bepároljuk. A maradékhoz 0,5 liter vizet adunk, és kloroformmal kétszer kirázzuk. A szerves fázist nátriumszulfáton szárítjuk és bepároljuk. A maradékot szilikagélen kloroformmal kromatografáljuk, ekkor a (2-amino-3,5--dibróm-benzil) -fenilétert tiszta formában, mint olajos anyagot kapjuk. UV spektrum: maximumok: 247 és 310 nm-nél. IR spektrum: abszorpciós maximumok: 3450 cm-1 és 3365 cm"1 (NH 2 ), 1220 cm" 1 (étersáv). MMR spektrum: 2 aromás proton 7,2 és 7,5 ppmnél, 5 aromás proton 6,8—7,4 ppm-nél, CH2 4,9 ppm-nél, NH2 4,4 ppm-nél. 1. példa 2-Amino-N-ciklohexil-3,5-dibróm-N-metil-benzilamin-hidroklorid 1,0 g (0,0028 mól) (2-amino-3,5-dibróm-benzil)-fenilétert és 3,2 g (0,0028 mól) N-metil-ciklohexilamint zárt reaktorban 15 órán át 200 C°-on melegítünk. Eközben a nyomás mintegy 5 att lesz. A reakcióoldatot kloroformban felvesszük, vízzel háromszor kirázzuk, nátriúmszulfáton szárítjuk és bepároljuk. A maradékot kevés abszolút etanolban feloldjuk, etanolos sósavval megsavanyítjuk, és étert adunk hozzá, amíg a 2-amino-N-ciklohexil-3,5-dibróm-N-metil-benzilamin-hidroklorid kristályosodni kezd. A hozam 0,97 g (az elméletinek 84,0%-a). A termék olvadáspontja 233—234,5 C° (bomlással). 2. példa 2-Amino-3,5-dibróm-N-(transz-4-hidroxi-ciklohexil) -benzilamin-hidroklorid A hidroklorid olvadáspontja 233—234,5 C° (bomlással) . A fenti terméket az 1. példa szerint (2-amino-3,5--dibróm-benzil)-feniléterből és transz-4-amino-ciklohexanolból állítjuk elő. 10 20 25 30 35 40 3. példa 2-Amíno-6-klór-N-metil-N-(morfolino-karbonilmetil) -benzilamin Olvadáspont: 116—118 C°. A terméket az 1. példa szerint (2-amino-6-klór-benzil)-metiléterből és szarkozin-morfolidból állítjuk elő. 45 Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az I általános képletű 2-amino-benzilaminok és szervetlen vagy szerves savakkal képezett, fiziológiásán elviselhető sóik előállítására — a képletben Hal klór- vagy brómatomot. Rí hidrogénatomot vagy brómatomot, R2 ciklohexil-, hidroxi-ciklohexil- vagy morfolino--karbonilmetil-csoportot jelent és R3 hidrogénatomot vagy metilcsoportot jelent —, azzal jellemezve, hogy egy II általános képletű vegyületet — a képletben Hal és Rj jelentése a fenti és R4 metil- vagy fenilcsoport — egy III általános képletű aminnal — a képletben R2 és R3 a fenti jelentésűek — reagáltatunk, és az így kapott I általános képletű vegyületet kívánt esetben szervetlen vagy szerves savval fiziológiásán elviselhető sójává alakítjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót oldószerben, 140—220 C° hőmérsékleten végezzük. 3. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy oldószerként xilolt vagy tetralint használunk, vagy a reakciót az alkalmazott amin feleslegében végezzük. 4. Az 1—3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás fognatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót savas katalizátor jelenlétében végezzük. 5. A 4. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy katalizátorként ammóniumkloridot vagy p-tojuolszulfonsavat használunk. 1 ábra A kiadásért felel; a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 76.3153.66-42 Alföldi Nyomda, Debrecen — Felelős vezető: Benkő István igazgató 2
