167684. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új bifenilszármazékok előállítására

167684 20 adunk 200 ml dimetilszulfoxidhoz. A reakciókeverékhez erőteljes keverés közben hozzácsepegtetünk 30,72 g (0,1 mól) l-bróm-3-(2-fluor-4-bifenilil)-butánt (fp.02 165—170°), majd 24 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük. Eközben lassan tetrametilammóniumbromid válik ki. A reakció befejeződése után, amelyet vékonyrétegkromatografálással követünk, a reakciókeveréket 2 liter vízhez keverjük, és petroléterrel alaposan extraháljuk. Az egyesített petroléteres oldatot 2 ízben vízzel mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk, bepároljuk, és a kapott száraz maradékot nagyvákuumban desztilláljuk. Forráspontja 0,1 Torr nyomáson 183—193°. Kitermelés 33,8 g (88%). Azonos eredményeket kapunk dimetilformamid, dimetilacetamid, acetonitril vagy hexametilfoszforsav-triamid oldószer használata esetén. 44. példa Oktánsav-[3-(2-fiuor-4-bifenilil)-l-butil]-észter Készül a 43. példával analóg módon oktánsavból és l-bróm-3-(2-fluor-4-bifenilil)-butánból. Kitermelés 91%. Forráspontja 0,15 Torr nyomáson 179—185°. 45. példa Kapronsav-[3-(2-fluor-4-bifenilil)-l-butil]-észter Készül a 43. példával analóg módon kapronsavból és l-bróm-3-(2-fluor-4-bifenilil)-butánból. Kitermelés 86%. Forráspontja 0,1 Torr nyomáson 159—165°. 46. példa Izoníkotinsav-[3-(2-fluor-4-bifenilil)-l-butil]-észter Készül a 43. példával analóg módon izonikotinsavból és l-bróm-3-(2-fluor-4-bifenilil)-butánból. Kitermelés 90%. Forráspontja 0,1 Torr nyomáson 185—190°. A hidroklorid olvadáspontja etilacetát és aceton elegyéből (1: 1) átkristályosítva 120°. 47. példa Benzoesav-[3-(2-fluor-4-bifenilil)-l-butil]-észter Készül a 43. példával analóg módon benzoesavból és l-bróm-3-(2-fiuor-4-bifenilil)-butánból. Kitermelés 84%. Forráspontja 0,05 Torr nyomáson 182—186°. 48. példa Ecetsav-[3-(2-fluor-4-bifenilil)-l-butil]-észter Jégecetnek metanolos tetraetilammóniumhidroxidoldattal 7 pH-értékig történő semlegesítésével 0,1 mólos vizes metanolos tetraetilamnlóniumacetát-oldatot állítunk elő. Az oldószert vízsugárszivattyú vákuumában lehetőleg teljesen eltávolítjuk. A maradékot 200 ml 10 dimetilszulfoxidban feloldjuk, és szobahőmérsékleten hozzácsepegtetünk 30,72 g (0,1 mól) l-bróm-3-(2-fluor-4-bifenilil)-butánt. A reakciókeveréket 24 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük, majd 2 ízben jeges vízbe 5 öntjük, és petroléterrel alaposan extraháljuk. A kivonatot a 43. példában leírtak szerint dolgozzuk fel. Kitermelés 24,2 g (85%). Forráspontja 0,1 Torr nyomáson 143—148°. Hasonló eredményeket kapunk, ha oldószerként 10 acetonitrilt, dimetilformamidot, dimetilacetamidot vagy hexametilfoszforsavtriamidot használunk. 49. példa 15 Nonánsav-[3-(2-fluor-4-bifenilil)-butil]-észter 3,165 g (0,02 mól) nonánsav 50 ml hexametilfoszforsav-triamiddal készült oldatához hozzáadjuk 0,80 g 20 (0,02 mól) nátriumhidroxid 2,4 ml vízzel készült oldatát, és 1 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük. Ehhez hozzácsepegtetünk 3,072 g (0,01 mól) l-bróm-3-(2-fluor-4-bifenilil)-butánt, és 24 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük. Ezután a reakciókeveréket 100 ml 5%-os 25 sósavhoz öntjük, és 3 ízben 75—75 ml éterrel extraháljuk. Az egyesített éteres kivonatot 2 ízben 25—25 ml vízzel mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk, és bepároljuk, és a száraz maradékot nagyvákuumban desztilláljuk. Kitermelés 3,14 g (82%). Forráspontja 0,1 Torr nyomá-30 son 183—190°. 50. példa Oktánsav-[3-(2-fluor-4-bifenilil)-l-butil]-észter 35 Készül a 49. példával analóg módon oktánsavból és l-bróm-3-(2-fluor-4-bifenilil)-butánból. Kitermelés 84%. Forráspontja 0,15 Torr nyomáson 178—185°. 51. példa Kapronsav-[3-(2-fluor-4-bifenilil)-l-butil]-észter 45 Készül a 49. példával analóg módon kapronsavból és l-bróm-3-(2-fiuor-4-bifenilil)-butánból. Kitermelés 82%. Forráspontja 0,1 Torr nyomáson 160—165°. 52. példa 50 Izonikotinsav-[3-(2-fluor-4-bifenilil)-l-butil]-észter Készül a 49. példával analóg módon izonikotinsavból és l-bróm-3-(2-fluor-4-bifenilil)-butánból. Kitermelés 55 74%. Forráspontja 0,1 Torr nyomáson 186—190°. A hidroklorid olvadáspontja etilacetát és aceton 1: 1 arányú elegyéből átkristályosítva 120°. 53. példa 60 Benzoesav-[3-(2-fluor-4-bifenilil)-l-butil]-észter Készül a 49. példával analóg módon benzoesavból és l-bróm-3-(2-fluor-4-bifenilil)-butánból. Kitermelés 80%. 65 Forráspontja 0,05 Torr nyomáson 181—185°.