167684. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új bifenilszármazékok előállítására

13 167684 14 savat 40 ml toluolban vízleválasztó feltét alkalmazásával a vízleválás megszűnéséig visszafolyatás közben forralunk. A reakciókeveréket a 8. példában leírt módon dolgozzuk fel. 5,85 g (67%) cím szerinti észtert kapunk. Forráspontja 0,05 Torr nyomáson 181—185°. 12. példa Hangyasav-[3-(2-klór-4-bifenilil)-l-butil]-észter 10,0 g (0,038 mól) 3-(2-klór-4-bifenilil)-l-butanol 50 ml (körülbelül 1,3 mól) hangyasavval készült oldatát 8 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk. Ezután a reakciókeveréket bepároljuk, toluolt adunk hozzá, majd ledesztilláljuk. A maradékot éterben feloldjuk, és vízzel semlegesre mossuk. Az oldatot megszárítjuk és bepároljuk. A kapott terméket nagyvákuumban desztilláljuk, és a cím szerinti észtert hígan folyó olaj alakjában kapjuk. Kitermelés 9,4 g (86%). Forráspontja 0,07 Torr nyomáson 138—144°. 13. példa Ecetsav-[3-(2-klór-4-bifenilil)-l-butil]-észter 10,0 g (0,038 mól) 3-(2-klóM-butanol) és 5,0 g (0,050 mól) trietilamin 100 ml vízmentes toluollal készült oldatához szobahőmérsékleten hozzácsurgatjuk 3,92 g (0,050 mól) acetilklorid 20 ml vízmentes toluollal készült oldatát, majd néhány óra hosszat keverjük, és végül 1 óra hosszat 100°-on melegítjük. Lehűlés után vizet adunk hozzá, a toluolos fázist leválasztjuk, és a vizes fázist éterrel extraháljuk. A szerves oldatot semlegesre mossuk, szárítjuk és bepároljuk. A maradékot nagyvákuumban desztillálva 9,21 g (80%) cím szerinti észtert kapunk színtelen olaj alakjában. Forráspontja 0,06 Torr nyomáson 145—152°. 16. példa 3-(2-Klór-4-bifenilil)- 1-butanol Készül a 6. példával analóg módon 3-(2-klór-4-bifenilil)-l,3-butándiolból. Kitermelés 64%. Olvadáspontja 1: 1 arányú ciklohexán-petroléter elegyből átkristályosítva 66—67°. 17. példa 3-(2-klór-4-bifenilil)- 1-butanol Készül a 7. példával analóg módon 3,3'-diklór-4'•feníl-propiofenonból. Kitermelés 34%. Olvadáspontja 1 :1 arányú ciklohexán-petroléter elegyből átkristályosítva 66—67°. 18. példa Kapronsav-[3-(2-fluor-4-bifenilil)-l-butil]-észter 4,30 g (0,037 mól) kapronsavat 8,50 g (0,0348 mól) 3-(2-fluor-4-bifenilil)-l-butanollal és 0,35 g p-toluolszulfonsavval 70 ml vízmentes toluolban melegítünk, majd a 8. példa szerint feldolgozzuk. 10,8 g (91%) cím szerinti észtert kapunk színtelen olaj alakjában. Forráspontja 0,1 Torr nyomáson 160—165°. 19. példa Izonikotinsav-[3-(2-fluor-4-bifenilil)-l-butil]-észter Készül a 8. példával analóg módon izonikotinsavból és 3-(2-fluor-4-bifenilil)-l-butanolból. Kitermelés 55%. Forráspontja 0,1 Torr nyomáson 185—192°. A hidroklorid olvadáspontja 120° (ecetsav-etilészter és aceton 9: 1 arányú elegyéből átkristályosítva). 20. példa Ecetsav-[3-(2-fluor-4-bifenilil)-l-butil]-észter 22. példa Ecetsav-[3-(2-fluor-4-bifenilil)-l-butil]-észter Készül a 8. példával analóg módon ecetsavból és 3-(2-fluor-4-bifenilil)-l-butanölból. Kitermelés 46%. Forráspontja 0,1 Torr nyomáson 143—149°. 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 14. példa 3-(2-Klór-4-bifenilil)-l-butanol Készül a 3. példával analóg módon 3-(2-klór-4--bifenilil)-2-buténsav-etilésztérből. Kitermelés 57%. Olvadáspontja 1: 1 arányú ciklohexán-petroléter elegyből átkristályosítva 66—67°. 15. példa 3-(2-Klór-4-bifenilil> 1-butaríol Készül a 4. példával analóg módon l-bróm-2-(2--klór-4-bifenilil>propátiból és paraformaldehidből. Kitermelés 35%. Olvadáspontja 1:1 arányú ciklohexán-petroléter elegyből átkristályosítva 66-^67°. 40 Készül a 13. példával analóg módon 3-(2-fluor-4--bifenilil)-l-butanolból és acetilkloridból trietilamin jelenlétében. Kitermelés 53%. Forráspontja 0,1 Torr nyomáson 143—148°. 21. példa Izonikotinsav-[3<2-fluor-4-bifenilil)-l-butil]-észter 50 Készül a 13. példával analóg módon 3-(2-fluor-4--bifenilil)-l-butanolból és izonikotinsavklorid-hidrokloridból, de kétszeres mennyiségű trietilamin jelenlétében. Kitermelés 64%. Forráspontja 0,1 Torr nyomáson 185—190°. A hidroklorid olvadáspontja ecetsavetilész-55 ter és aceton elegyéből (9:1) átkristályosítva 120°. 7